全封端硅纳米管的制备及其性质的研究

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由于大多数药物在体内的选择性不高,造成了药物对非病灶部位产生毒副作用。本课题利用硅的生物相容性好和低毒性等优点,以及纳米管具有较大空腔体积和表面积且易功能化等特征,采用Al/Al2O3(AAO)模板法和溶胶凝胶法,制备出半封端硅纳米管,并用3-氨丙基-三乙氧基硅烷(APTES)功能化修饰其表面和管口;同时采用反相微乳液法和交联法,制备出双醛淀粉纳米颗粒(DASNP);利用“席夫碱”反应,制备出全封端的硅纳米管,来作为药物输送的载体。本文主要采用紫外分光光度计(UV)、扫描电镜(SEM)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振波谱仪(NMR)和激光粒度仪等对实验结果进行表征,其实验最佳结论如下:(1)采用二步阳极氧化法电解铝片制备AAO模板,同时通过溶胶-凝胶法制备半封端硅纳米管,并对其工艺进行优化,得出最佳反应条件:控制电解液浓度为0.4mol/L、温度为12℃、电压为30V,得到孔径为100nm的AAO模板。控制乙醇,四乙氧基硅烷和1mol/L盐酸的比例为50:5:1,选择连续抽负压法灌装,控制干燥温度为150℃、干燥时间为8h,得到管径约80~100nm的半封端硅纳米管。(2)采用抽负压法进行功能化,考察功能化溶液的灌装方法和固化条件等的影响,得出最佳反应条件:控制APTES,乙醇和0.05mol/L醋酸盐缓冲液的比例为1:18:1;先对AAO模板抽负压,再进行功能化溶液灌装;控制真空干燥温度为120℃,干燥时间为20min,得到APTES功能化的硅纳米管。(3)采用反相微乳液法和交联法,通过正交实验对DASNP粒径大小和醛基修饰量进行优化,得出最佳反应条件:控制淀粉水溶液浓度为10%、油水相体积比为20:1、搅拌速度为1200rpm、三氯氧磷的用量占淀粉质量的0.05%、反应温度为35℃、反应时间为3.5h、反应pH值为3左右、NaIO4溶液浓度为0.6mol/L,得到平均粒径为80nm左右的DASNP。(4)通过DASNP与氨基功能化硅纳米管发生反应,得出全封端的硅纳米管的最佳制备条件:将二者在5%乙醇中室温搅拌5h,去离子水中搅拌3h,得到全封端的硅纳米管。同时,考察硅纳米管的全封端机理。结果表明,淀粉纳米颗粒上带有的醛基与硅纳米管管口带有的氨基可能发生了“席夫碱”反应。
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