有机氟改性UV固化水性聚氨酯的合成及其性能研究

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氟碳材料中的C-F键能高,表面自由能低,氟元素在聚合物表面有富集作用,对聚合物有屏蔽和保护作用,氟碳材料具有一些特殊的性能,如超疏水性、低极化率、良好的耐热性和阻燃性等,但原料昂贵,生产成本高;水性聚氨酯因其优异的耐化学性、耐磨性、热稳定性等性能,广泛应用于许多领域,以水为介质,是一类绿色环保型涂料;但因亲水基团的引入,聚氨酯的成膜性能有所下降,本文利用氟单体改性聚氨酯,并研究了氟单体对聚合物的结构以及表面性能的影响。首先,本文合成了以甲基丙烯酸羟乙酯封端的可UV固化的水性聚氨酯,优化了UV固化水性聚氨酯的合成条件和工艺参数,研究了2,2-双羟甲基丙酸和光引发剂的用量对乳液和涂膜性能的影响,结果表明,聚氨酯合成第一步的温度为80℃,催化剂二月桂酸二丁基锡的用量为0.1 wt%,随着亲水性单体DMPA含量增加,乳液粒径降低,乳液的稳定性提高,光引发剂用量为2.0 wt%时,涂膜固化完全,性能优异。其次,研究了有机氟改性聚氨酯的体系,主要内容如下:(1)利用含氟单体对聚氨酯封端,合成含氟聚氨酯,用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体接枝含氟聚氨酯,合成了可UV固化水性含氟聚氨酯聚合物。利用傅里叶红外光谱(FTIR)对聚合物结构表征,利用激光粒度分析仪、热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)、水接触角仪、X射线光电子能谱(XPS)等测试分析乳液和涂膜表面性能,结果表明GMA接枝聚氨酯的最佳温度为80℃;随着氟含量的增加,乳液粒径增大,不利于乳液稳定性;氟单体的引入,在一定程度上提高了聚合物的热稳定性,有利于提高聚氨酯硬段与软段的微相分离;微量的氟元素可以显著的提高水接触角,随着氟含量的增加,涂膜水接触角增大,可高达117°,X射线光电子能谱测试证实涂膜表面氟元素含量显著大于本体中的氟含量,产生富集效应。因此氟单体可以显著地降低涂膜表面自由能,提高涂膜的疏水性能。(2)以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯为单体,1-硫代甘油为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,四氢呋喃为溶剂,进行自由基聚合,合成含氟丙烯酸酯二醇;将含氟丙烯酸酯二醇引入聚氨酯链中,合成UV固化水性含氟聚氨酯丙烯酸酯聚合物。利用傅里叶红外光谱(FTIR)和核磁共振(~1H-NMR)对含氟二醇和含氟聚氨酯丙烯酸酯聚合物结构进行表征,凝胶渗透色谱(GPC)表征含氟二醇的分子量与其分布,随着聚合反应温度的升高,分子量分布变宽,含氟单体与非含氟单体质量比增大,分子量分布变宽,当1-硫代甘油与总单体摩尔比增大,含氟二醇的分子量降低;随着含氟二醇用量的增加,乳液粒径增大;双键含量增加,涂膜交联密度增大,涂膜的耐热性增加;含氟二醇的引入,提高了表面水接触角,有效的降低表面自由能。
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