含硫双核四氮杂卟啉及含硫三氮杂咔咯的合成与表征

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有机污染物导致的环境污染成为人们关注的焦点之一,仿生催化剂金属含硫四氮杂卟啉类化合物能够在温和的条件下模拟生物氧化酶催化降解有机污染物,为有效消除有机污染物提供了一条绿色途径。为了进一步优化氮杂卟啉的大环结构从而改善其电子共轭体系,本论文通过对含硫四氮杂卟啉的修饰来合成新型的双聚十二正丁硫基四氮杂卟啉自由配体(H4Pz2(S-Bu)12)和含硫三氮杂咔咯HCo(S-Bu)8,并考察了载体硅壳磁性纳米粒子对催化剂的回收分离性能,进一步研究表明含硫四氮杂卟啉可以通过形成亚砜基团而活化分子氧。本论文研究工作主要包括以下五个方面:1、以二甲硫基马来二腈(MNT(CH3)2)和2,3,5,6-四氰基-1,4-二噻英(TCDT)为前驱体合成了两种新型的低对称四氮杂卟啉MeS4Pz和MeS16Pz,并通过H NMR、MS和UV-vis等技术表征了其分子结构。2、以二正丁硫基马来二腈(MNT(Bu)2)和均苯四甲腈为前驱体,采用镁模板法合成了双聚十二正丁硫基四氮杂卟啉自由配体(H4Pz2(S-Bu)12),并通过1HNMR、MALDI-TOF MS和UV-vis等技术表征了其分子结构。3、以三溴化磷为氧化剂,八正丁硫基四氮杂卟啉在吡啶溶剂通过发生环缩合反应分离提纯后获得了咔咯环HCo(S-Bu)18,并通过H NMR、MALDI-TOF MS和UV-vis等技术表征了其分子结构。4、以罗丹明B(RhB)为底物,考察了ZnPz(n-Bu)8O在不同条件下的催化性能,研究表明含硫四氮杂卟啉可以通过形成亚砜基团而活化分子氧,并通过实验加以验证。5、采用共沉淀方法制备了Fe3O4磁性纳米粒子,然后利用微乳液法制备了硅壳磁性四氧化三铁纳米粒子(Fe3O4@SiO2)。通过复合型催化剂Fe3O4@SiO2-CoPz(S-Bu)8对底物RhB的催化降解性能,考察了载体硅壳磁性纳米粒子对催化剂的回收分离性能。
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