【摘 要】
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硼酸盐材料的结构类型丰富,是一类性能优异的紫外/深紫外非线性光学材料。本论文采用溶剂热法,成功合成了四例无机有机杂化碱金属硼酸盐:Na3[B6O10]·[HC ONH]（1）、Na2[B10O16（OH）2]·[H2en]·H2O（en=H2NCH2CH2NH2）（2）、Na2[B10O16（OH）2]·[H2dap]·2H2O（dap=H2NCH2CH2CH2NH2）（3）、Na6[B10O16
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硼酸盐材料的结构类型丰富,是一类性能优异的紫外/深紫外非线性光学材料。本论文采用溶剂热法,成功合成了四例无机有机杂化碱金属硼酸盐:Na3[B6O10]·[HC ONH]（1）、Na2[B10O16（OH）2]·[H2en]·H2O（en=H2NCH2CH2NH2）（2）、Na2[B10O16（OH）2]·[H2dap]·2H2O（dap=H2NCH2CH2CH2NH2）（3）、Na6[B10O16（OH）2]·[HNCONHCONH]（4）;以及四例碱金属硼酸盐:Na3[B5O8（OH）2]·4H2O（5）、Rb2[B6O9（OH）2]（6）、NaK[B5O8（OH）]·H2O（7）、NaRb[B5O8（OH）]·H2O（8）。以上八个化合物均经过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱以及热重分析等手段确证结构,并且我们测定了它们的紫外可见漫反射光谱,其中化合物1和4具有非中心对称结构,我们还对其进行了非线性光学测定。1.Na3[B6O10]·[HCONH]（1）属于正交晶系P212121手性空间群。该化合物中B6O10通过连接六个相邻的B6O10单元形成三维网格结构,钠离子与甲酰胺离子填充在骨架中。它的粉末倍频响应与KDP相当,吸收边位于深紫外区,是良好的无机有机杂化非线性晶体材料。2.Na2[B10O16（OH）2]·[H2en]·H2O（en=H2NCH2CH2NH2）（2）属于单斜晶系P21/m空间群。该化合物以B5O9簇为基本结构单元共享连接形成了九元环的层状结构,钠离子、水分子以及乙二胺离子填充在层间。紫外可见漫反射光谱显示,它的吸收边位于深紫外区。3.Na2[B10O16（OH）2]·[H2dap]·2H2O（dap=H2NCH2CH2CH2NH2）（3）属于正交晶系Pbca空间群。它以B5O9簇为基元构成层状阴离子框架,钠离子与1,3-丙二胺离子填充在层与层间平衡电荷。紫外可见漫反射光谱显示,该晶体在深紫外区的透光性良好。4.Na6[B10O16（OH）2]·[HNCONHCONH]（4）属于单斜晶系Pc非中心对称空间群。该化合物的阴离子簇由两种不同的B5O9单元组合而成,空间上具有九元环层状结构。钠离子与亚胺基二甲酰胺离子填充在层与层间。该化合物的倍频响应与KDP相当,紫外吸收边低于190 nm,是一例新型的深紫外非线性光学材料。5.Na3[B5O8（OH）2]·4H2O（5）属于正交晶系Pbcn空间群。它的阴离子骨架是由B5O10簇构成的层状结构,钠离子与水分子填充在层与层间。由紫外可见漫反射光谱分析得出,该晶体的吸收边位于紫外区。6.Rb2[B6O9（OH）2]（6）属于单斜晶系P21/n空间群。结构中的B6O11簇由两个近乎垂直B3O7组成,空间上呈一维链状,阳离子填充在链的两侧。紫外可见漫反射谱分析表明,该晶体在深紫外区的透光性良好。7.NaK[B5O8（OH）]·H2O（7）和NaRb[B5O8（OH）]·H2O（8）属于三斜晶系P1空间群。它们互为同构化合物,阴离子框架为B5O9簇构筑的九元环层状结构,在结构上与SBBO（Sr2Be2B2O7）具有相似之处。紫外可见漫反射谱分析表明,化合物7的吸收边位于深紫外区,化合物8的吸收边位于紫外区。
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