Ni/HY催化剂在2,4-DNT液相加氢催化合成2,4-TDA反应的研究

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:beichen35
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甲苯二胺(TDA)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成中间体,广泛的应用于聚氨酯工业中。随着聚酯工业地位日益突出,绿色高效制备TDA的工艺成为近年来国内外研究的热点。目前,研究的二硝基甲苯液相加氢催化剂主要有Raney Ni和贵金属Pd,而负载型镍基催化剂以其价格低廉、不易中毒、活性和稳定性高等优点广泛的应用于多种方向硝基化合物加氢中,但在二硝基甲苯(DNT)加氢的应用中报道甚少。为此开发对二硝基甲苯加氢反应具有高活性、高选择性和长寿命的负载型镍基催化剂是本课题的研究重点。镍基催化剂暴露于空气中容易自燃和氧化而失活,一般在储存时都需要氮气保护,不仅增加了催化剂的制备工艺,且提高了生产成本,影响了其工业应用前景。而经过表面钝化处理后的催化剂对空气的敏感度较低,可以暴露于空气中保存,不影响其催化性能。所以,对镍基催化剂表面气相钝化技术的研究有着重要的实际意义和工业应用价值。本研究以HY为载体,采用浸渍沉淀法制备出新型钝化Ni/HY催化剂,并应用于2,4-二硝基甲苯加氢反应中。利用FT-IR、AAS、XRD、BET、H2-TPR、H2-TPD、TEM、SEM、XPS的表征手段和催化剂活性评价(反应时间、温度、压力、搅拌速率、催化剂用量)对催化剂催化性能进行了研究。最后,对催化剂的磁分离工艺进行了探讨。结果表明,所研制的Ni/HY催化剂能储存于150℃以下的空气气氛中,使用前无需活化,且活性组分分散度高,稳定性好。在2.2MPa、90℃、溶剂与反应原料质量比为60、催化剂与反应原料质量比为0.1的条件下,反应1.25h后2,4-二硝基甲苯的转化率和2,4-甲苯二胺的选择性分别可高达99.88%和99.16%。且该催化剂在循环使用3次后,其催化性能未发生明显变化,产品易于分离,采用过滤或者磁分离即可。
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