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1绪论综述了金、银纳米溶胶的制备方法、光谱特性及分析应用,重点介绍了金、银纳米溶胶的化学和绿色制备方法,及金、银纳米溶胶表面等离子体共振(SPR)吸收光谱、共振瑞利散射(RRS)光谱、表面增强拉曼散射(SERS)光谱特性和分析应用。综述了基于一般化学反应、免疫反应、适配体反应及其它反应的RRS、SERS光谱方法的研究现状。综述了氨基酸分析的意义及研究现状,比较了氨基酸分子光谱法分析特性。简述了本课题研究的主要内容和意义。2氨基酸-茚三酮-氧化石墨烯体系共振瑞利散射光谱分析非金属纳米材料氧化石墨烯(GO)具有较强的RRS效应。在pH 7.2 KH2PO4-NaOH缓冲液和85℃水浴加热的条件下,谷氨酸与茚三酮生成蓝紫色的产物罗曼紫(RP),使GO在400nm处产生的RRS峰强度降低,这是由于GO(供体)与RP(受体)之间发生了RRS能量转移(RRS-ET)所致。随着谷氨酸浓度增加,生成的RP增加,RRS-ET增强,400 nm处RRS峰强度线性降低,其降低值在1.3-200μmol/L谷氨酸浓度范围内呈良好的线性关系。考察了不同氨基酸、不同非金属纳米粒子的RRS光谱以及该体系的吸收光谱、扫描电镜、激光散射的特性。据此建立一种简便、快速、灵敏、选择性高的测定痕量氨基酸的非金属纳米材料RRS-ET新方法,检测限1.0μmol/L,并用于市售氨基酸口服液中氨基酸含量的检测,结果令人满意。3氨基酸-茚三酮-金纳米花体系共振瑞利散射光谱分析以4-羟乙基哌嗪乙磺酸为缓冲溶液和还原剂与氯金酸作用,制备了花状纳米金(AuNF)溶胶。在pH 7.6 NaH2PO4-NaOH缓冲溶液和85℃水浴加热的条件下,甘氨酸与茚三酮反应生成蓝紫色产物RP,使AuNF在555 nm处产生的RRS峰强度降低,这是由于AuNF(供体)与RP(受体)之间发生了RRS-ET所致。随着甘氨酸浓度增加,生成的RP增加,RRS-ET增强,555 nm处RRS峰强度线性降低,其降低值在0.1-99.8μmol/L甘氨酸浓度范围内呈良好的线性关系。考察了不同氨基酸、不同金属纳米粒子的RRS光谱和吸收光谱特性,据此建立了一种有机物干扰少、灵敏度高、选择性好的金属纳米材料RRS-ET测定痕量氨基酸的新方法,检测限0.1μmol/L,并用于马蹄、茶叶等农产品中氨基酸的检测,结果令人满意。4氨基酸-茚三酮-AgNT体系表面增强拉曼散射光谱分析以柠檬酸钠作稳定剂,用NaBH4、H2O2还原AgNO3,制备了稳定的三角碟形纳米银(AgNT)溶胶。在氯化钠的作用下,AgNT聚集形成具有高活性的SERS基底。在pH 7.6NaH2PO4-NaOH缓冲溶液和80℃水浴加热的条件下,茚三酮与氨基酸反应生成蓝紫色产物RP。RP吸附在AgNT聚集体表面,在657 cm-1处产生一个较强的SERS峰。随着氨基酸浓度的增大,生成的RP增多,657 cm-1处的SERS峰强度线性增强,氨基酸浓度线性范围为0.7-99.8μmol/L,检出限为0.5 μmol/L。考察了该体系的SERS光谱、RRS光谱、吸收光谱、透射电镜和扫描电镜的特性,据此建立了一种高选择性检测痕量氨基酸的SERS定量分析新方法,并用于市售氨基酸营养品检测,结果令人满意。5多巴胺-吖啶红-rGO/AgNT体系表面增强拉曼散射光谱分析以柠檬酸钠作稳定剂,用NaBH4、H2O2还原AgNO3,制备了稳定的AgNT溶胶。在制备过程中加入氧化石墨烯(GO),制备了还原氧化石墨烯／三角碟形纳米银复合粒子(rGO/AgNT).在pH 6.0Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液和0.04mol/L NaCl存在下,当染料分子吖啶红(AR)和rGO/AgNT同时存在时,AR通过π-π堆积、氢键作用等非共价作用力吸附在rGO表面,而不易吸附在AgNT聚集体表面,体系1506 cm-1处的SERS峰强度较弱。当加入多巴胺(DA)后,DA与AR相互竞争rGO表面的结合位点,由于DA与rGO的作用强于AR,导致AR从rGO表面脱离,脱离出来的AR易于吸附在AgNT聚集体表面,使得SERS信号增大。采用SERS光谱、RRS光谱、荧光光谱、吸收光谱、激光散射和扫描电镜详细研究了该分析体系。基于体系1506 cm-1处的SERS峰强度增大值与DA浓度在10-500 μmol/L范围内呈良好线性关系,建立了检测痕量DA的非标记SERS光谱分析新方法,检出限为5.0并用于盐酸多巴胺注射液分析,结果令人满意。6研究展望展望了本文所建立的检测痕量氨基酸和多巴胺的RRS和SERS光谱分析方法在高活性基底制备和痕量分析方面的研究意义和应用。