脂肪酸β-葡聚糖酯的合成与特性研究

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聚合物胶束在亲脂性物质增溶、靶向运输、保护等方面展现出了强大的潜能,已成为一个涉及制药、营养、食品加工等领域的多用途平台。在聚合物胶束的研究中,基于疏水化多糖的胶束备受关注,他们大多具有良好的生物相容性与降解性。但截至目前,很少有基于疏水化β-葡聚糖的聚合物胶束的报道。本文以燕麦β-葡聚糖和脂肪酸为底物,研究了影响脂肪酸燕麦β-葡聚糖酯(FAOGE)合成的因素,并在此基础上研究了FAOGE自聚集行为及其胶束增溶姜黄素的构效关系,以期开发一种新型的食品源聚合物胶束。本研究获得如下结果:1、脂肪酸链长(A)、燕麦β-葡聚糖分子质量(B)及酰基咪唑添加量(C)对FAOGE取代度的影响遵循如下方程:DS=0.061+0.0028A-0.013B+0.014C-0.02A2-0.01352-0.01C2-0.00025AB-0.00075AC-0.0043BC。具体来看,FAOGE的取代度随燕麦β-葡聚糖分子质量的增大而减小,随酰基咪唑增加量的增大而增大,但脂肪酸链长对FAOGE的取代度无明显影响。当β-葡聚糖分子量和脂肪酸链长一定时,可通过调节酰基咪唑的添加量来获得所需取代度的FAOGE产品。2、荧光分析发现当FAOGE浓度达到一定水平(临界聚集浓度,CAC)时能在水溶液中形成自聚集。透射电镜和动态光散射分析发现FAOGE自聚集体呈球形,其粒径位于100-600nnm范围内。对FAOGE自聚集行为的构效关系(结构与CAC的关系)研究发现FAOGE的CAC随着取代度的增大、酰基链长的增长、以及燕麦β-葡聚糖分子质量的降低而显著降低。且取代度和酰基链长对FAOGE的CAC具有显著的交互影响。3、利用响应曲面对FAOGE胶束增溶姜黄素的构效关系的研究发现,姜黄素增溶量(CLC)与燕麦β-葡聚糖分子质量(X1)、取代度(X2)及酰基链长(X3)之间的关系服从如下方程:CLC=1.93+0.47X1+0.39X2+0.74X3+0.14X1X2+0.31X,X3+ 0.19X2X3+0.019X12-0.74X22+0.39X32。由此方程可知,当燕麦β-葡聚糖分子质量为16.8×104g/mol,酰基链长为10,取代度为0.024时,CLC最大(4.05 μg/mg)。研究还表明荷载姜黄素的FAOGE胶束的粒径随燕麦β-葡聚糖分子质量的增大而增大,随酰基链长的增大而减小,而随取代度的增大呈现先增大后减小的趋势。根据FT-IR分析结果推测姜黄素与FAOGE发生了明显的相互作用。
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