几种金属配合物荧光探针的制备及应用

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荧光分析方法是一种灵敏度高,选择性强,操作简单,物理参数直观多样的分析方法,近年来在环境分析领域中的应用越来越受到科研工作者的重视。过渡金属络合物荧光探针是在荧光分析方法中经常使用的探针,由于本身具有高荧光强度,荧光寿命长,斯托克斯位移大以及光稳定性好等优点,此类探针已被应用于多个领域。本论文的主要工作是合成了几种金属钌(Ⅱ)二亚胺络合物探针、新型的具有可共聚端基双键的金属钌(Ⅱ)二亚胺络合物和金属铂(Ⅱ)卟啉络合物荧光染料分子,将钌络合物探针成功用于溶解氧的测定,将荧光染料分子通过共价键合的方法分别固定在硅烷化修饰的普通载玻片表面,制备了两种不同的传感器,然后研究它们在溶解氧或者pH值测定中的应用,并进一步考察了这两种荧光化学传感器的性能。(1)合成了三种金属钌(Ⅱ)二亚胺络合物荧光探针:二(联吡啶)-5-氨基-1,10-邻菲罗啉-钌(Ⅱ)[Ru(bpy)2(NH2-phen)2+],三(1,10-邻菲罗啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)32+]和三(5-氨基-1,10-邻菲罗啉)钌(Ⅱ)[Ru(NH2-phen)32+],然后考察了这三种荧光探针对溶解氧的响应情况。实验中发现,Ru(bpy)2(NH2-phen)2+比其它两种探针具有高灵敏度,高荧光强度的优点,并将其应用于水体中溶解氧的测定,实验结果显示该探针对pH值变化不敏感,对离子强度和水体中含有的一般常见化合物也不响应。通过简单的线性分析得出溶解氧检测范围为0.1mg L-114.5mg L-1。(2)合成了新型的具有可共聚端基双键的二(联吡啶)-5-甲基丙烯酰氨基-1,10-邻菲罗啉-钌(Ⅱ)[Ru(bpy)2(5-methacrylamido-phen)]络合物荧光载体,然后在光聚合作用下共价固定在硅烷化修饰的普通载玻片上,组装成荧光溶解氧传感膜。该传感膜具有对pH不敏感,对离子强度和水体中含有的一般常见化合物也不响应等特点,成功的应用于实际当中水体中溶解氧的测定,测量范围为1.0mg L-110.0mg L-1。(3)合成了新型的具有可共聚端基双键的对pH值敏感的铂-四(4-甲基丙烯酰胺基苯基)卟啉(PtTMAPP)荧光载体,并将其与对pH值不敏感的N-甲基丙烯酰氧乙基-苯并硫杂蒽-3,4-二甲酰亚胺(MBTD)荧光载体在光聚合作用下,共价固定在硅烷化修饰的普通载玻片上,组装成了具有内参比功能的荧光pH传感器。该传感器对离子强度不敏感,对水体中含有的一般常见化合物也不响应,并具有光稳定性好、制备简单、响应快等优点,可以用于酸性水样的测定,测量范围为pH1.505.00。
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