杂多酸离子液体的固载合成及其汽油脱硫性能研究

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汽油中的硫化物对汽车尾气净化器中的贵金属催化剂有严重毒害作用,而且燃烧生成SOX是大气污染、酸雨及光化学烟雾等的主要来源,并且会严重地危害人类的健康。因此,汽油脱硫成为人们亟需解决的一个问题。氧化脱硫相比于其他脱硫技术,具有高的脱硫率、反应条件温和、不需要氢气、不会改变汽油的辛烷值等独特的优点而成为了近年来燃料油深度脱硫的研究重点。基于杂多酸高的催化活性与金属有机骨架材料大的比表面积和稳定的孔道结构,本论文合成了固载化磷钨酸及磷钨酸离子液体催化剂,实现了较高的脱硫率和催化剂易于循环使用的目的。主要研究内容如下:(1)合成了负载型磷钨酸(PTA)复合材料X%-PTA@MIL-101(Cr)(X=7,14,21,28,35,42,其中X为质量分数),通过FT-IR、XRD、BET表征手段对催化剂的组成、结构、比表面积进行了表征,并在H2O2作氧化剂、乙腈作萃取剂条件考察了催化剂的催化氧化脱硫效果。实验结果表明,21%-PTA@MIL-101(Cr)具有最好的催化活性。在最优条件:模型油用量为10 mL(硫含量为50 ppm),催化剂用量50 mg,反应温度60 oC,剂油比1,O/S摩尔比50,反应时间120 min。催化剂对二苯并噻吩(DBT)模型油的催化氧化脱硫率可以达到89.47%。催化剂在循环使用4次之后,催化脱硫率仍在80%以上。(2)合成了负载型1-乙基-3-甲基咪唑磷钨酸离子液体([emim]3PW)复合材料[emim]3PW@UiO-66(Zr),通过FT-IR、XRD、BET、TGA、SEM表征手段对催化剂的组成、结构、比表面积、热稳定性、表面形貌进行了表征,并在H2O2作氧化剂、乙腈作萃取剂条件下研究了其催化氧化脱硫效果。对催化反应过程中的单因素进行考察,得出最优脱硫条件为:模型油用量为10 m L(硫含量为50 ppm),催化剂用量50 mg,反应温度60 oC,剂油比1,O/S摩尔比20,反应时间120 min。在此条件下,[emim]3PW@UiO-66(Zr)对二苯并噻吩、苯并噻吩、噻吩三种模型油的催化氧化脱硫率分别可以达到98.66%、98.84%、98.33%。催化剂循环使用6次后,活性没有明显的下降,脱硫率仍在95%以上。通过对二苯并噻吩氧化反应产物的分析提出了催化剂的氧化反应机理。
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