AIE荧光共轭聚合物的合成及其性能研究

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在实际应用中,大多数荧光探针会以聚集态的形式存在的。材料的聚集将产生两种不同的光致发光现象:聚集引起猝灭(Aggregation Caused Quenching,ACQ)和聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission,AIE)。很明显地,具有ACQ效应的荧光材料的应用将受到很大的限制;而AIE材料在聚集状态下具有高的荧光量子产率,这给聚集这一自发过程带来生机。AIE荧光共轭聚合物具有优异的光学性能而备受研究者们的关注。研究表明,通过合理的设计和简单的合成方法,能够很好地调控共轭聚合物的发光特性,可以将荧光共轭聚合物成功地应用在化学传感、气体吸附和细胞成像等领域。本论文研究工作主要致力于AIE荧光共轭聚合物的设计、合成及其在细胞成像、化学传感和气体吸附方面的应用。主要内容如下:一、以三苯胺为原料,通过Suzuki反应得到了黄色的三苯胺三吡啶(TPPA)和蓝色的三苯胺三咪唑(TIPA)。并利用成盐反应,通过调控TPPA、TIPA和DBO三者的比例,得到了七种超支化聚合物,研究了聚合物在固态、液态和凝胶状态下的荧光可调性能,通过与聚丙烯酸钠静电复合,得到了一个近白光的水凝胶。该方法提供了一种调控荧光材料的荧光发射的可行性设计策略。研究了它们在细胞核靶向成像的应用,选取了波长最长的聚合物(TPPADBO)进行了DNA和RNA的选择性研究,发现TPPA-DBO对DNA具有高的选择性和灵敏度。实验表明,带正电荷的聚合物对细胞的细胞膜具有良好的渗透性和对细胞核具有靶向性。这将是非常有应用前景的荧光成像材料。二、通过Ullmann和Suzuki聚合得到了以TPA和TPE为核心的六种荧光共轭多孔聚合物,对它们的结构、热性质、孔结构和光物理性质进行了表征,得到聚合物(TPA-PB-MA)具有大的比表面积,研究了材料在不同温度下对二氧化碳和氮气的吸附能力,表明材料对二氧化碳气体具有选择性吸附。接着研究了聚合物对爆炸物的识别,发现材料TPA-PB-MA对爆炸物苦味酸有高选择性,这为合成多孔荧光材料提供新思路。
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