阴离子掺杂对聚苯胺电化学性能的影响

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本文以碳布为基底,在含0.1mol/L苯胺的0.5mol/L HC1溶液中,利用循环伏安法进行苯胺的电化学聚合,制备聚苯胺(PANI)。利用循环伏安、红外光谱(FT-IR)和X-射线光电子能谱(XPS)研究了酸性、中性及碱性溶液中对阴离子在PANI中的掺脱杂。首先利用循环伏安法研究了PANI在0.5mol/L HCl、0.5mol/L HNO3、0.5mol/L对甲基苯磺酸(PTSA)及0.5mol/L十二烷基苯磺酸(DBSA)溶液中的电化学活性,并辅以红外光谱分析,发现随着在不同溶液中循环伏安扫描的进行,溶液中的阴离子以对阴离子的形式逐渐进入聚合物。对阴离子大小对伴随阴离子进入聚合物的氧化过程起始电位及峰电位均有一定影响。研究了N03-在:PANI中的掺杂与脱除,辅以红外光谱分析,发现在阴极电位长时间停留可促进N03-脱除,并导致后续伴随N03-掺杂的氧化过程易于进行。研究了PANI在0.5mol/LNaOH溶液中的电化学性能,辅以X-射线光电子能谱分析,发现PANI在该溶液中的循环伏安曲线上,-0.13V及-0.54V分别出现伴随OH-掺脱杂的氧化还原峰。研究了不同对阴离子在PANI中掺杂的交换,发现在0.5mol/L NaNO3溶液中循环伏安扫描后,原来掺杂在PANI中的CI-、OH-均可至少部分被NO3-取代;在0.5mol/L NaOH溶液中循环伏安扫描后,原来掺杂在PANI中的N03-也可被OH-取代。在含不同浓度NaOH的0.5mol/L PTSA及HNO3溶液中的循环伏安实验结果表明,低至1.26×10-7mol/L的OH-即可完全取代掺杂在PANI中的PTS-,而OH-浓度需达1.12×10-5mol/L,方可完全取代掺杂在PANI中的NO3-。
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