Ullmann反应的研究

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Ullmann反应是有机合成中形成C-C、C-N、C-O、C-S等键的有效方法,但是由于反应条件苛刻,它的应用具有很大的局限性。本论文对Ullmann反应进行改进,扩大其在有机合成中的适用范围,主要研究内容如下:1、将Pd(OAc)2/NHC催化体系成功应用于溴苯的氰基化反应,在最优化条件下表现出了高催化活性,实现了新型的NHC代替传统的有机膦配体。2、异丙醇被发现有显著的能力去保护钯催化氰化被氧破坏。通过添加异丙醇,反应可完全暴露于空气中;并且在0.4-5 h内,一些带有多种官能团芳卤的氰化给出了高产率。3、使用K4[Fe(CN)6]作为氰源,我们发展了一个简单并易于操作的铜催化芳卤氰化方法。这个程序有无配体无碱的好处,并能够在暴露于空气的条件下进行,溶剂也不用脱气。4、空气气氛下,用10 mol%的Cu(OAc)2·H2O催化碘苯偶联,实现了制备二苯醚和苯酚的选择性控制:即在有机溶剂NMP中实现了碘苯直接制备二苯醚的Ullmann反应,在H2O中实现了碘苯直接制备苯酚。
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