部分稠环芳香化合物的电化学均聚/共聚

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导电高分子作为新型材料,由于其独特的性能,使其在光电、电化学等领域有着广泛的应用价值。然而对稠环芳香化合物的研究仍然有很大的不足,本文以稠环芳香化合物合成了一系列导电高分子,并详细研究了聚合物的性能,具体如下:1.在三氟化硼乙醚(BFEE)和3%浓硫酸(SA)体系中通过电化学阳极氧化法,制备了一种新的、发蓝绿色光、具有良好氧化还原性能、优良热稳定性能以及电导率为10-3 S cm-1的导电高分子——聚(9,10-苯并菲)(PTP)。相对于中性体系,9,10-苯并菲(TP)的起始氧化电位降到了0.94 V。PTP的结构分别经过了紫外-可见光谱(UV)、红外光谱(IR)及1D和2D核磁共振(NMR)分析。结果显示,PTP的聚合位点在TP的苯环上。荧光光谱表明PTP是一种良好的蓝绿色发光材料。2.在BFEE和20%乙醚(EE)体系中通过电化学阳极氧化法制备了导电高分子——聚苊烯(PAcN)。苊烯(AcN)在该体系中的起始氧化电位为0.92 V,远低于它在乙腈和0.1 mol L-1 Bu4NBF4中的1.34 V。PAcN膜具有良好的氧化还原性能和较高的热稳定性能,其电导率为0.43 S cm-1。通过凝胶色谱法测量PAcN的分子量为Mw=426,000 g mol-1 (多分散指数为1.06)。聚合物的结构和形貌分别通过了UV、IR、NMR以及SEM分析。荧光光谱表明PAcN是一种良好的绿色发光材料。3.聚(N-苯基-2-萘胺)(PPBNA)成功的通过电化学阳极氧化法制备而成。即使在SA中,PPBNA也显示出良好的氧化还原活性和结构稳定性能。电化学阻抗谱图表明PPBNA膜的电子转移电阻为80Ω左右。荧光光谱表明,相比与单体,PPBNA发光带有约30 nm的红移,是良好蓝绿色光致发光材料。4.通过化学法合成了5-(4-甲基苯基)二吡咯甲烷(CPDP),并以CPDP为单体,通过电化学阳极氧化法制备了聚(5-(4-甲基苯基)二吡咯甲烷)(PCPDP)。即使在SA中,PCPDP也显示出良好的氧化还原活性和结构稳定性。CPDP在BFEE中的起始氧化电位为0.81 V。电化学阻抗谱图表明PCPDP电子转移电阻为400Ω左右。荧光光谱表明,相比与单体,PCPDP发光带有约49nm的红移,是良好的蓝色发光材料。5.在乙腈和0.1 mol L-1 LiClO4的电解质体系中,电化学直接阳极氧化3,4-二氧乙撑噻吩(EDOT)和TP获得了高质量的聚(EDOT-TP)膜。聚(EDOT-TP)结合了PTP和聚(3,4-二氧乙撑噻吩)(PEDOT)的优良性能,如:电化学氧化还原性能,荧光性能,热稳定性能和导电性能等。本文使用了UV, IR,热重及SEM等方法进一步研究了共聚物的结构和性能。荧光光谱表明该聚合物是一种很好的蓝色荧光材料。
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