杀菌剂在农业生产中有不可或缺的重要作用。有机磷酸酯类杀菌剂是杀菌剂中的重要一员。传统上合成有机磷酸酯类化合物大都涉及过渡金属和环境有害试剂的使用。有机电化学合成具有原子经济性高、对环境友好等特点,近年来广受关注。本论文将有机电化学用于合成磷酸酯,分别研究了三类含磷酰氧结构的磷酸酯的电化学合成和测试了部分代表性磷酸酯的抗真菌活性。具体研究如下:1. 开发了一种碘负离子催化的电化学构筑磷酰胺和磷酸酯的方法。通过探究电解质、电解质载量、电流密度、电极和溶剂等对反应的影响,建立了以亚磷酸三乙酯和吗啡啉作底物,碘化钾作电解质的模板反应。在此基础上,对不同亚磷酸三酯、伯仲胺、吲哚类衍生物和醇酚类等底物进行了拓展,共得到30种磷酰胺或磷酸酯,最高产率达95%。克级反应证明了此反应的可扩展性,使用吗啡啉和苯酚作底物产率分别为90%和81%。通过进行循环伏安法、氢气捕获、对照反应等实验,提出了碘负离子循环催化的机理,碘化钾在反应中充当电解质和催化剂的双重角色。此方法无需使用额外的氧化剂和过渡金属催化剂,为磷酰胺和磷酸酯的合成提供了一条绿色新颖的途径。2. 使用亚磷酸三烷基酯类物质和二硒（碲）类物质构建了一系列P-Se/Te磷酰氧类化合物。通过反应条件优化,选取四正丁基溴化铵作电解质,含水的乙腈作溶剂,50℃下电解反应90 min,实现了亚磷酸三乙酯和二苯基二硒合成O,O-二乙基Se-苯基硒代磷酸酯。在优化后的条件下实现了15种P-Se/Te磷酰氧类化合物的合成。通过机理实验研究,提出了一个四正丁基溴化铵催化的机理。此方法绿色高效,产率最高97%。3. 各种易得的芳基磺酰氯类物质与亚磷酸三烷基酯类反应得到17种P-S磷酰氧类化合物,反应无需添加任何催化剂。首先研究了对甲苯磺酰氯、对甲苯磺酰肼、对甲苯磺酸和对甲苯磺酰胺作为硫源的可行性,确定了对甲苯磺酰氯作为硫源。在恒电流,溶剂为乙腈的条件下使用亚磷酸三烷基酯和芳基磺酰氯合成硫代磷酸酯衍生物,芳基上推吸电子基团或者噻吩环对反应都是适用的,不同烷基取代的亚磷酸酯也可顺利反应,克级反应达到72%的产率,机理实验表明反应可能经历自由基历程。4. 对所合成的部分代表性含磷酰氧类化合物的抗真菌活性进行了研究。包括它们对茶树拟盘多毛孢病菌、茶树链格孢病菌、小麦赤霉病菌、西瓜立枯丝核菌和茶树炭疽病菌五种常见植物真菌的抑菌活性。初筛结果表明,在100 mg/L浓度下化合物Te1和Te2对五种真菌有着较好的抑制效果。复筛结果显示化合物Te1对小麦赤霉病菌,茶树链格孢病菌EC₅₀值分别达到了14.11 mg/L和43.65 mg/L,效果好于甲基硫菌灵的阳性对照组;化合物Te2对西瓜立枯丝核菌,小麦赤霉病菌,茶树链格孢病菌的EC₅₀值分别为30.14 mg/L、13.70 mg/L和40.93 mg/L,优于甲基硫菌灵的阳性对照组。