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本文对磷酸三丁酉旨(TBP)与脂肪醇、水混合体系的热力学性质进行了研究。
用恒温量热仪测量了(TBP+甲醇/乙醇/正丙醇/正丁醇)及(TBP+水)二元混合物在298.15 K和常压下的超额混合焓H<,m>,实验结果用Redlich-Kister多元方程进行拟合。
在(TBP+醇)二元系中,(TBP+甲醇)体系的超额混合焓在不同组成时均为负值,而(TBP+乙醇)体系的超额混合焓则随着TBP摩尔数的增大由正值转变成负值,成S形,(TBP+正丙醇)及(TBP+正丁醇)体系的超额混合焓在不同组成时均为正值;随着醇类碳原子数的增加,超额混合焓值增大,且温度对超额混合焓的影响较小;混合物的红外光谱表明,TBP与醇分子之间形成了氢键;用无热溶液模型处理,得到了二元系的超额熵、超额Gibbs自由能及活度系数等其它热力学性质,其中(TBP+甲醇)、(TBP+乙醇)、(TBP+正丙醇)三个体系较符合无热溶液模型,而(TBP+正丁醇)偏差较大。
测量了(TBP+水+甲醇/乙醇)三元混合物在298.15 K和常压下的超额混合焓H<,m>,采用经验公式对三元体系超额混合焓进行拟合,经最小二乘法求得拟合参数,得到了在298.15K时三元体系超额混合焓H<,m>,与各组分组成之间的关系,并绘制了三元系的等焓图。