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本文立足于我们小组以往发展的二价钯催化的共轭加成反应,采用碳氢键活化或氧钯化等启动方式,研究了一些二价钯催化下贫电子烯烃参与的新反应。论文主要包括以下四个部分: 一.二价钯催化下碳氢键活化启动的共轭加成反应 首先,以我们小组发展的抑制β-攫氢、促进二价钯质解的方法为基础,使用具有双齿诱导基团的底物N-卞基-2-吡啶酰胺初步实现了碳氢键活化启动的1,4-加成反应,并通过对照实验证实这类底物具有同联吡啶相似的抑制β-攫氢的作用。 二.二价钯催化下萘胺类化合物对烯酮的共轭加成反应 在研究二价钯催化下碳氢键活化启动的共轭加成反应的过程中,我们意外地发现了具有双齿诱导基的卜萘胺类化合物4-位对烯酮的共轭加成反应。我们通过将产物与二价钯络合,成功地拿到了该络合物的单晶,证实了该反应发生在萘胺环的4-位。对于反应的机理,我们也进行了一系列实验,分离出两种体系中可能存在的络合物,并通过实验证实其中一种起到了催化剂的作用。然而,我们的实验并不能完全解释反应的发生机制,因此还需进一步地进行研究。 三.二价钯催化下碳氢键活化启动的2或3-烯基吲哚与炔烃的串联环化反应 基于文献中碳氢键活化的研究以及本组对于二价钯催化的串联环化反应的研究,我们实现了一类C-H键活化启动的2或3-烯基吲哚与炔烃的串联环化反应。虽然反应并没有照我们预期的以质解的方式淬灭,但这是一个有效合成并环吲哚类化合物的方法,而且这类碳氢键活化启动的烯炔串联反应在文献中还鲜有报道。 四.二价钯催化下氧钯化启动的烯炔串联环化反应 在研究二价钯催化的碳氢键活化的反应的同时,我们延续了我们小组以往的研究工作,发展了一例二价钯催化下氧钯化启动的烯炔串联环化反应,该反应能够有效地合成茚酮类化合物。通过试验,我们发现反应过程中分子内的羟基对于该反应有重要的作用,我们认为该反应可能是在羟基诱导下发生了以水为氧源的氧钯化过程。