基于贵金属纳米簇的荧光传感研究

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近年来,贵金属纳米簇由于其独特的物理、电学和光学性质,在催化、化学传感器、电子器件和生物成像中广泛应用。由几个到几十个金属原子组成的金属纳米簇具有接近电子费米波长的尺寸,并且由于离散的能级和量子限制,它们表现出明显的光致发光特性。目前,大量以Au NCs和Ag NCs为探针的荧光检测方法被开发,这些检测方法一般都是根据检测物质对纳米簇荧光的猝灭建立起来的。与荧光猝灭的方法相比较,荧光增强的检测方法有更高的灵敏度,并且较少的受到环境和其他猝灭剂的影响。另外,由于大部分物质只会对荧光探针的荧光强度产生影响,而不会产生发射波长的位移,并且几乎不受粒子密度和背景噪声之类的其他干扰影响。因此,相比于荧光强度变化的检测方法,基于荧光峰的波长位移的检测方法有着更好的准确性。这些优点使基于荧光增强和荧光波长移动的检测方法具有广泛的应用前景。在第二章中,以牛血清白蛋白为模板的银纳米簇(BSA-Ag NCs)作为荧光探针,开发了用于测定过氧化氢(H202)和葡萄糖的“信号增强”检测方法。制备的BSA-AgNCs的平均直径约为3.4nm,并且在620nm处发射红色荧光。H2O2可以蚀刻BSA-Ag NCs,然后形成较小的团簇,从而导致荧光强度的增强。在最佳实验条件下,H202浓度与荧光强度(F-F0)/F0在5-300 μM间有良好的线性关系,最低检测限约为1.7 μM。通过与葡萄糖氧化酶(GOD)偶联,该荧光探针也可用于检测葡萄糖。葡萄糖浓度与荧光强度在5-300μM范围内呈线性相关,最低检测限为3.4 μM。该方法成功应用于人体血清样品中葡萄糖浓度的测定。在第三章中,我们合成了平均粒径约为1.5 nm的BSA-AuAg NCs。该合金纳米簇在650 nm发射红色荧光。当加入生物硫醇时,生物硫醇的硫醇基团与合金纳米簇结合形成Ag-S复合物,此时AuAg NCs的荧光发射峰发生明显的红移。基于此,我们开发了基于荧光波长红移的生物硫醇检测方法,并成功应用于人体血浆中生物硫醇的检测。半胱氨酸、同型半胱氨酸和谷胱甘肽的浓度与波长变化具有良好的线性关系,半胱氨酸的最低检测限为1.1 μM,高半胱氨酸为1.3 μM,谷胱甘肽为1.6 μM。
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