目前针对各种改性PbO2电极的电化学性能研究多停留在宏观层面,所得到的电化学性能参数是整个电极测试区域的平均值,难以区分电极表面不同微区电化学性能的差异。因此,寻找一种具有空间分辨率的方法从微观尺度对PbO2材料微区的异质性、电化学活性、界面反应动力学以及活性层构效关系进行深入研究很有必要。本论文采用扫描电化学显微镜（SECM）研究PbO2电极微区的电化学反应活性和界面反应动力学,并建立微区结构与性能的联系。研究结果表明:1.整个β-PbO2电极微区能够很好地支持[Fe（CN）6]4-的氧化反应,具有良好的导电性和电化学反应活性,但β-PbO2电极表面局部的电化学反应活性存在明显差异。拟合β-PbO2电极微区的正反馈逼近曲线得到β-PbO2电极的有效异质速率常数keff为0.0253 cm·s-1;当基底电位为0.5 V（vs Ag/Ag Cl）时,β-PbO2电极微区的电化学活性最高,恒高面扫描具有最佳的分辨率。结合EIS宏观测试数据,证明[Fe（CN）6]4-的电荷转移过程在基底电位为0.5 V时最高效。β-PbO2电极宏观与微观两个层面的电化学活性既有统一性也存在差异性。2.短时间电沉积的高电化学反应活性来源于区域性的高电化学活性,而单点式的高电化学反应活性保证了长时间电沉积的高活性。电镀电流密度窗口内,影响电极表面微区电化学反应活性的主要因素都是表面PbO2晶体的微观结构。施镀时间为60min时,电极反应界面对于电位变化的响应灵敏程度变弱,该条件下电极材料的稳定性较好。当电镀电流密度为20 m A·cm-2时,PbO2电极微区的高电化学反应活性是粗糙度,镀层厚度,以及物相组成共同作用的结果。表观异相电荷转移速率常数的研究说明改变电镀时间提升PbO2电极电化学反应活性主要源于对微观形貌和结构的改造。电镀电流密度和添加剂Na F对电化学反应活性的改善同时依赖于微观形貌和结构的改造以及对PbO2电极本身化学性质的改变。3.四种利用SECM进行微加工的方法中,化学棱镜法因其标记明显,沉积区域可控的优点是实现PbO2表面微加工的最优方法。化学棱镜法在PbO2电极表面进行微区沉积的最优条件是:银离子的浓度为0.01 M,探针电位为1.4 V,基底电位为0.4 V,步进距离为1μm的逼近曲线。该条件最终实现了直径为20μm圆形区域的微区沉积。PbO2微区结构和电化学反应活性的同位表征研究发现,没有呈现完整金红石结构的区域具有比结晶完整区域更高的电化学反应活性。