【摘 要】
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本论文在以前我们对对称桥联二环戊二烯基四羰基二铁类化合物研究的基础上,对不对称桥联的该类化合物做了进一步的研究。 合成了含硅硅不对称桥联二环戊二烯基四羰基二铁化
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本论文在以前我们对对称桥联二环戊二烯基四羰基二铁类化合物研究的基础上,对不对称桥联的该类化合物做了进一步的研究。
合成了含硅硅不对称桥联二环戊二烯基四羰基二铁化合物24,并对其热重排反应以及碘代和膦配体的取代反应进行了研究。研究表明,化合物24在加热的条件下可发生复分解重排反应并得到了化合物24’。碘代反应生成了化合物24a。研究了化合物24光照下与各种不同的膦配体PR3(R=OMe,OEt,Me)的取代反应,得到了化合物24b,24b,24c,24c,24d。测定了化合物24,24,24b,24c,24d的晶体结构。同时研究了光照和加热条件下化合物24与膦配体P(OPh)<,3>的反应,研究表明化合物24的正常膦配体取代衍生物很不稳定,没有分离出化合物24的P(OPh)<,3>取代产物,但在加热的条件下得到了化合物24膦配体取代产物的热重排产物,经表征确定其为两种不同位置取代的混合物24e。
合成了含有碳硅桥的二环戊二烯基四羰基二铁化合物25,并对其膦配体的取代反应进行了研究。研究了加热条件下其与膦配体PR<,3>(R=OMe,OEt)的取代反应,得到了化合物25a,25a,25b,并测定了化合物25a’和25b的晶体结构。
用<1>H NMR的方法对上述各种不同膦配体取代产物的膦配体的流变性(Fluxionality)做了研究。发现了PR<,3>在此类化合物中的迁移过程遵守Adams-Cotton规则,并推测出其迁移的可能机理,这一发现对此类化合物的研究具有非常重要的意义。本文所合成的两个不对称桥联二环戊二烯基四羰基二铁化合物,是研究膦配体流变性两个首例,并且这一现象也说明PR<,3>在此类化合物中的流变性是普遍存在的。
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