论文部分内容阅读
葛根和粉葛是中国传统中药中常见的两味药材,药用历史悠久,分布广泛。葛根为豆科植物野葛Pueraria lobata(Willd.)Ohwi的干燥根,习称野葛,2015版药典规定,本品按干燥品计算,含葛根素(C21H20O9)不得少于2.4%。粉葛为豆科植物甘葛藤Pueraria thomsonii Benth.的干燥根,药典规定,按干燥品计算,含葛根素(C21H20O9)不得少于0.30%。两者在药店都是作为葛根销售,但葛根素含量差异较大,且其广东、广西、湖南、安徽等地皆有出产,质量不一,对于其质量检测的要求也相应提高。纸喷雾离子化技术是一种新型的敞开式质谱离子化技术,不仅分析速度快(30 s内)、高通量、无须复杂前处理甚至不需要前处理过程,且溶剂消耗少,但其定量能力较弱,本论文以制备葛根素同位素标记物为质谱内标,将其应用到纸喷雾质谱(paper spray mass spectrometry,PS-MS)定量分析研究中,建立一种快速准确的定量葛根和粉葛中葛根素的方法。本文的主要内容如下:1.均相催化氘代葛根素,使用均相催化剂催化氘代葛根素,优化了催化剂种类,催化剂与底物的比例,酸碱的浓度,温度,反应时长等条件,优化后条件为20%K2PtC14,NaOD浓度为0.04mol/L,最佳温度为110 ℃,反应时长为6 h,原葛根素的离子峰消失,氘代个数为氘3,氘代率为95%,选择性较高。2.非均相催化氘代葛根素,优化了催化剂种类,催化剂与底物的比例,酸碱的浓度,温度,反应时长等条件,选用10%Pt/C为催化剂,NaOD浓度为0.03 mol/L,最佳温度为120 ℃,反应时长为5 h,原葛根素的离子峰消失,氘代个数为氘3。3.纸喷质谱定量葛根和粉葛中的葛根素,使用合成的D3-葛根素作为内标物,使用同位素内标法在纸喷质谱中定量中药葛根和粉葛中的葛根素,在定量之前,通过使用Na2C03对纸基进行修饰,解决了葛根素在质谱中的二聚体问题,优化了喷雾溶剂,喷雾电压,毛细管温度等仪器条件,建立了准确定量了葛根素的纸喷雾质谱分析方法,方法检测限为0.3 μg/mg,内标曲线线性范围为1.02-51.0μg/mg,R2=0.9991,日内和日间精密度分别为1.2%和2.2%,检测结果与HPLC结果进行对照,取得一致效果,说明建立的PS-MS定量方法准确。