【摘 要】
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过渡金属杂稠环化合物因其兼具过渡金属配合物与有机稠环的性质,受到了人们的广泛关注。2013年,本课题组首次报道了一类全新的过渡金属杂稠环化合物——金属杂戊搭炔,由此开创了以金属杂戊搭烯/炔为骨架的碳龙化学。碳龙配合物反应性丰富,且许多碳龙配合物具有独特的性质、性能,例如具有独特的芳香性、良好的光学性能等。碳龙配合物对芳香性概念的拓展起到了很大作用,在近红外光热材料、生物医学等领域具有良好的应用前景
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过渡金属杂稠环化合物因其兼具过渡金属配合物与有机稠环的性质,受到了人们的广泛关注。2013年,本课题组首次报道了一类全新的过渡金属杂稠环化合物——金属杂戊搭炔,由此开创了以金属杂戊搭烯/炔为骨架的碳龙化学。碳龙配合物反应性丰富,且许多碳龙配合物具有独特的性质、性能,例如具有独特的芳香性、良好的光学性能等。碳龙配合物对芳香性概念的拓展起到了很大作用,在近红外光热材料、生物医学等领域具有良好的应用前景。本论文在本课题组碳龙化学研究基础上开展了一些拓展研究,探索了金属非桥头型锇杂戊搭烯的配体取代反应,并通过理论计算研究了若干金属杂戊搭烯/炔的反应机理及芳香性。主要内容简介如下:第一章为绪论,结合本论文研究的方向,对芳香性进行了简要的概述,并对金属杂戊搭烯/炔化学的发展现状进行了简介,最后介绍了本论文的设想和目的。第二章在本课题组金属非桥头型锇杂戊搭烯化学的研究基础上,进一步研究了金属非桥头型锇杂戊搭烯的配体取代反应,设计并合成了新型碳龙配体,以构筑具有应用前景的新结构。第三章针对本课题组最近研究的锇杂戊搭烯并环丙烯与单取代炔烃的扩环反应、锇杂戊搭炔与硫族亲电试剂的反应,以及金属杂戊搭炔的Simmons-Smith反应,运用密度泛函理论（DFT）计算,详细研究了这些反应的机理。本章工作促进了对金属杂戊搭烯/炔反应化学的探索。第四章针对本课题组最近合成的一系列新型碳龙配合物（金属杂戊搭烯并环丙烯、锇杂戊搭烯并异噁唑、氮杂锇杂戊搭烯）,运用密度泛函理论（DFT）计算,研究了这些碳龙配合物骨架的芳香性。此外还通过理论计算,对氮杂锇杂戊搭烯的亲电取代反应位点进行分析。本章工作促进了对若干碳龙配合物新骨架芳香性的分析,也为后续新结构的性能开发及应用研究奠定基础。第五章总结了本论文的主要研究内容,对未来工作进行了展望。
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