手性二介晶结构液晶化合物及生色氮杂冠醚的合成和性质研究

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本文描述了一系列新型双介晶结构液晶化合物ω-[4-(反-4-正烷基环己基)苯甲酰基]脂肪酸胆固醇酯(D-mn)及衍生物(D2F-mn)的合成及其结构表征和介晶性质。通过间隔基和末端烷基链长短的调节合成了40种新的新型手性二介晶结构液晶化合物。起始原料取代的环己基苯甲酸由取代的苯乙酮经溴仿反应得到。以脂肪酸酰氯、环己烯和苯为起始原料,采用Dabrowski方法合成4-(反式-4-烷基环己基)苯乙酮。用4-烷基环己酮和取代的溴苯为原料按通用方法制备了另一个起始原料取代苯甲酸衍生物。用差式扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了化合物的介晶行为,其中间隔基碳数为6的化合物在较宽温度范围内呈现手性向列相,并随着端基碳链的变化,呈现出清亮点的奇-偶变化规律。苯环的2,6位引入氟原子的双介晶结构液晶,由于分子宽度的增大,有较低的清亮点。 通过单氮杂18-冠-6和2-甲氧基卓酮及其衍生物的缩合反应合成了N-卓酮基-2-单氮杂18-冠-6(12)、N-(7-溴卓酮基)-2-单氮杂18-冠-604)、N-(5-苯偶氮基)卓酮基-2-单氮杂18-冠-6(16)、N-(7-羟甲基-4-异丙基)卓酮基-2-单氮杂18-冠-6(23)。通过络合实验用紫外光谱研究了它们对金属离子的络合作用,用光谱滴定法求算了一系列金属离子的络合常数。结果表明,新合成的4种冠醚化合物对碱金属都有较好的络合作用,其中对钾离子具有最高的络合选择性。同时4种冠醚对Li+、Na+、Cd2+、Ca2+、Cs+、Hg2+、Pb2+、K+、Ba2+、NH4+等离子的络合比较当中发现N-(7-羟甲基-4-异丙基)卓酮基-2-单氮杂18-冠-6(23)对这些金属离子有较好的络合能力。最后应该指出,合成的冠醚化合物12,14和16不但易溶于水而且能溶于大多数有机溶剂,可望被用于分析试剂。这方面的研究正在进行之中。
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