本文考察了 NH4F、HF及NH4F-HF改性对纳米HZSM-5分子筛催化生物乙醇制丙烯的影响,并采用 XRD、TEM、N2 吸脱附、ICP-OES、27A1 NMR、NH3-TPD、Py-IR及TG等技术对改性前后的催化剂进行了表征,研究了氟改性对纳米HZSM-5分子筛物化性质及催化性能的影响。NH4F改性可增大HZSM-5分子筛的外表面积、孔容及孔径。同时,不同含量的NH4F对催化剂酸性质的影响也大不相同。当NH4F含量≤20%时,HZSM-5分子筛的酸性随NH4F浓度增大而逐渐减弱;当NH4F含量增至25%时,氟离子的诱导效应则使HZSM-5分子筛的酸性有所增强。适量氟改性样品HZ-F-20表现出最佳的丙烯选择性及催化稳定性。另外,焙烧温度对NH4F改性纳米HZSM-5分子筛的催化性能也有显著影响。当焙烧温度为500℃时,催化性能最佳;而当焙烧温度继续升高(550℃和600℃)则导致酸性大大减弱,乙烯选择性升高,丙烯选择性骤降,催化剂快速失活。HF改性也可调变HZSM-5分子筛的酸性质。当HF浓度≤ 6%时,HZSM-5分子筛的酸性随HF浓度增大依次减弱;当HF浓度增至8%时,HZSM-5分子筛的酸性反而增强。然而HF的扩孔效果却不及NH4F。HF处理虽可增大催化剂的外比表面积,但对孔容及孔径影响不大。HF-6的催化性能最佳,维持丙烯选择性≥ 10%可达95 h。NH4F-HF对催化剂酸性的影响与NH4F、HF类似。当NH4F(s)为2 g, HF浓度≤6%时,HZSM-5分子筛的酸性随HF浓度增大而逐渐减弱;HF浓度增至8%时,HZSM-5分子筛的酸性又有所增强。相比于HF, NH4F-HF改性对HZSM-5分子筛的孔结构的调变更为明显,不仅增加了催化剂的外比表面积,也增大了孔容及孔径。NH4F-HF-6具有最佳的催化性能,可以维持丙烯选择性≥ 10%长达105 h,优于HF的改性效果。