氨基酸酯化改性纤维素及其介导的纤维素抗菌材料构建研究

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纤维素是地球上最丰富的生物质资源,难以溶解或熔融加工并缺乏功能性成为制约其发展的瓶颈。化学改性是改善其溶解性和扩大其应用的重要途径,但存在成本高,污染严重,流程繁琐等问题。在功能性方面,纤维素基棉织物是广泛应用的纺织品,但由于其保暖、吸湿的特点导致很容易滋生细菌,因此抗菌改性成为棉织物的研究重点方向。使用氨基酸改性纤维素可望成为改善其溶解性和弥补其功能性的有利手段。论文第一部分使用氨基酸盐酸盐([AA]Cl)对纤维素进行酯化改性,成功一步酯化反应制得两种氨基酸酯化改性纤维素,谷氨酸改性纤维素(GC)和半胱氨酸改性纤维素(CC)。TG-MS联用技术直观证明[AA]Cl可催化酯化改性反应。此外,论文系统研究了反应动力学条件如温度、时间等对反应速率的影响规律,并表征了产物的形貌和结构变化。结果表明,提高反应温度、延长反应时间有助于提高酯化反应程度。酯化改性后纤维表面粗糙度增加,结晶度增加但晶型未发生改变,且热稳定性影响不大。氨基酸改性纤维素可轻易的溶于7 wt%Na OH水溶剂中,溶液流变学测试表明,溶液具有剪切变稀特征且不易发生凝胶。最后,抗菌试验表明,酯化改性后未洗涤的产物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均显示出抗菌活性,杀菌率高于71.9%。在上述研究基础上,论文开展了氨基酸介导的纤维素基抗菌棉织物构建研究。首先,通过[AA]Cl的方法将L-半胱氨酸(Cys)通过酯键结合到棉无纺布(CF)表面。然后,通过各成分间有机相互作用,制备了同时负载银纳米颗粒(Ag NPs)和单宁酸(TA)的Cys改性CF织物(CF-Cys-Ag-TA)。由于Cys和TA的稳定作用,平均粒径为88.9 nm的Ag NPs可均匀地分布在改性织物表面。对比实验发现,负载TA一方面提高了Ag NPs的抗菌活性,另一方面显著降低了TA的细胞毒性。基于此,CF-Cys-Ag-TA对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的杀菌率达99.9%以上,并且经过50次洗涤循环,抗菌活性仍大于98.5%。同时,当CF-Cys-Ag-TA浓度为0.1-0.8 mg/m L时,与之共存的细胞存活率高达88.0%。
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