GMA的溶剂热原子转移自由基聚合及开环反应研究

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本文以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为反应单体,利用溶剂热体系进行原子转移自由基聚合(ATRP)及反向原子转移自由基聚合((?)(?)ATRP)的研究。通过凝胶渗透色谱(GPC)对所得聚合物的分子量(Mn)和分子量分布系数(PDI)进行表征,实验数据表明GMA的ATRP反应中反应时间与1n[M]0/[M]呈一级反应关系,聚合过程中活性种浓度保持恒定,分子量随着转化率呈线性增长,分子量分布系数比较小(PDI<1.5),符合“活性”/可控自由基聚合的特征。同时还考察了不同催化体系、温度、溶剂、引发剂以及配比对聚合反应的影响,结果表明以CuBi/bpy为催化体系,过渡金属与配体的比例为1:2,THF为反应溶剂,反应温度为70℃时,所得聚合物的效果最好。溶剂热体系中的GMA的反向原子转移自由基聚合(RATRP)研究结果表明,聚合过程中存在着诱导期。之后以所合成的聚合物PGMA-Br为大分子引发剂,甲基丙烯酸甲酯为单体,CuBr/bpy为催化体系,合成了PGMA-b-PMMA嵌段共聚物,通过红外(IR)、1H-NMR等手段表征显示在聚合过程中PGMA的环氧环没有发生开环反应,PGMA-Br仍具有一定的引发活性。本文对所合成的聚合物进行开环反应研究,分别与二乙醇胺、二乙烯三胺等反应制备一种重要的中间体——β-氨基醇,并以此为高分子模板合成出有机/无机CdS复合材料,研究了CdS/PGMA-DEA在紫外光照射下催化降解甲基橙,得出CdS/PGMA-DEA具有很高的催化能力。通过热重分析研究复合材料的热性能,通过场发射扫描电镜(SEM)研究复合材料的表面形貌和颗粒大小,并对其形成机理进行分析说明。
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