碳氮材料的制备及其在多相催化中的应用

被引量 : 0次 | 上传用户:ll13813568876
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文以碳氮材料为主要研究对象,对其制备方法和在多相催化中的应用进行了广泛地探索。论文的第一部分是基于石墨型氮化碳材料(g-C3N4)的组合和修饰材料在催化氧化中的应用。文献和我们的前期实验表明g-C3N4材料自身在可见光诱导下具有一定的分子氧氧化活性,但是其氧化能力有限,在很多有机底物的氧化中活性很低,甚至不能引发反应。针对这一问题,本论文将功能性有机小分子催化剂引入到g-C3N4光催化体系,做为组合体系;或者对g-C3N4进行修饰,最后在可见光诱导下实现了更广泛的有机底物的氧化。拓展得到的体系包括:N-羟基邻苯二甲酰亚胺/g-C3N4体系分子氧氧化碳氢化合物,异丁醛/介孔g-C3N4(mpg-C3N4)体系分子氧氧化硫醚,FeCl3/mpg-C3N4体系选择性氧化苯制备苯酚,有机小分子修饰的(?)npg-C3N4材料分子氧氧化p-异佛尔酮到氧代异佛尔酮。尽管g-C3N4材料具有很多独特的优势,但是其原料价格较贵,并且绝大多数npg-C3N4材料都是通过纳米SiO2作为硬模板制备得到,这大大限制了该类材料在实际生产中的应用。本论文的第二部分探索以廉价、可再生资源作为原料,采用无模板的水热碳化法来制备多孔氮掺杂的炭材料(CNX, x<1)。研究表明葡萄糖水热碳化后,产品本质上没有孔道,组成单元为微米级的炭球;该碳化过程包括:葡萄糖水解到5-羟甲基糠醛(HMF),接着聚合得到聚呋喃的结构,聚呋喃链交叉聚合析出球形产物并不断长大,直到单体消耗完。我们在水热碳化中加入聚离子液体添加物,与HMF交叉聚合,使初始形成的小尺寸炭球带一定的电荷,相互之间静电排斥,从而最大程度上抑制其变大,最后由小尺寸纳米炭球(直径:20-50nm)堆积得到了系列多孔CNx材料(SBET达到572m2/g)。我们还采用类似的思路,在离子热条件下(200℃),以无金属的离子液体作为溶剂,将葡萄糖成功的转化成CNx材料。以不同离子液体作为溶剂,对产物结构进行了分析;实验结果表明阳离子含氰基基团或者阴离子为体积较大的Tf2N-时,离子热得到的材料呈疏松的海绵状,孔隙发达,其比表面积可以达到499m2/g。多孔炭材料作为载体在催化中应用广泛,氮元素的引入对炭材料结构影响很大,其电子密度和电导率均有所提高,并且表面具有一定的酸碱性;但是CNx材料作为一类载体材料在多相催化中的应用鲜有报道。本论文第三部分通过不同手段合成了多孔CNx材料担载的Pd纳米粒子、Au-Pd纳米粒子和CuO纳米粒子;分别通过分子氧氧化反应、常压加氢反应和交叉偶联反应研究了该类复合材料的活性,实验结果表明氮原子的引入对炭担载的金属纳米粒子具有很大的促进作用,催化活性有很大的提高。例如:其Pd复合型催化剂在苯甲醇液相氧化中的TOF可以达到~150000h-1,为目前文献报道的最大值;并且首次实现了Pd诱导的选择性氧化乙苯到苯乙酮。该类复合材料在催化反应中结构也更加稳定,比如:其担载的Au-Pd复合材料在催化苯乙炔加氢中回收套用多达40次以上,仍可以保持其催化活性。氮掺杂的炭材料在有机小分子偶联中还表现出了“非均相配体”的作用,比如:CNx材料自身可以极大地促进简单铜盐在乌尔曼交叉偶联中的催化效率;而且其担载的CuO复合催化剂在交叉偶联中表现出了很高的催化活性,多次回收套用后仍保持催化能力,并且只有痕量的金属流失。总体来说,本论文集中在碳氮材料领域,对其制备策略和在催化中的应用进行了探索和研究,为该类功能炭材料的设计、改进和其应用拓展提供了经验。
其他文献
介绍了国内外学者对语码转换类型的划分和对语码转换原因的认识,重点归纳了语码转换的原因。认为应当重视研究身在中国的外国友人的中英语码转换现象,同时应将研究视野由大学
单兵作战系统是在信息化战争背景下产生的。对于需要协同作战的一个战术小队,每个队员如果都能够实时的掌握队伍信息,战斗态势,敌我数量等信息,将极大的提升集团作战能力,这其中实
糯扎渡心墙堆石坝中心(坝0+300.00m)垂直布设一条深265m的固定式测斜仪测线,安装45支固定式测斜仪传感器,采用分段埋设。第一段埋设12支,观测值出现异常。经对仪器结构及埋设
本论文结合石墨烯和纳米二氧化锡(Sn02)的特性,并针对单一Sn02用作锂离子电池负极材料所存在的不足,制备了Sn02/石墨烯复合负极材料,考察了所制Sn02/石墨烯复合负极材料的电
今天我们学习苏霍姆林斯基的教育思想,并不是使其成为学校包装或炒作的工具,而是切实在理论和实践中实现苏霍姆林斯基教育思想的中国化。我们应深入学习苏霍姆林斯基对孩子的
接受美学是20世纪60年代德国康士坦茨学派创建的一种新的文学理论。姚斯作为接受美学的主要代表,认为文学作品的存在史是文学研究的真正内容,并试图以期待视野作为方法论顶梁
类石墨烯过渡金属二硫化物MoS2和石墨烯因其独特的结构具有众多优异的物理化学特性。基于两者在晶体结构和微观形貌上的匹配性和电学性能上的互补性,这两种材料所制备的复合
染料敏化太阳能电池(DSSC)主要是通过对植物叶子光合作用原理的模仿,基于纳米技术发展起来的一种新型光电化学太阳能电池。由于其价格低廉、制作工艺相对其他种类电池简单,且具有
未被著作权法明确列举却又符合著作权法保护要求的新型创作音乐喷泉在我国司法实务中得到了著作权法的保护,但对音乐喷泉的著作权界定和保护问题理论界还存在较大的分歧,本文
染料敏化太阳能电池(Dye-sensitized Solar Cells,DSSC)是一种成本低、效率高且对环境友好的太阳能电池,自从上世纪90年代诞生以来便受到许多国家研究人员的高度重视,已展现出非