光敏感小分子有机凝胶剂的合成、组装与性质研究

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有机凝胶体系由于其制备方法简单,条件温和,微结构可控成为目前超分子化学中的研究热点。一般来讲,有机凝胶剂可以在有机溶剂中通过分子间非共价作用力:氢键,π-π作用,范德华力等作用形成各种形貌尺寸的自组装体。同时可以通过选择性修饰从而达到功能化的目的,并赋予有机凝胶特殊的光电磁等性质构建目标体系。为凝胶的广泛应用提供可能性。本论文合成了多个有机小分子凝胶剂,研究其在有机溶剂中的自组装形貌,并通过红外、紫外、小角X射线衍射等测试手段探知其分子间的相互作用及分子的排列方式,同时通过紫外、荧光等光谱测试其自组装前后体系光学性质的变化合成并研究了胆固醇取代的Salen在有机溶剂中的凝胶性质,发现其在许多有机溶剂中能形成稳定的凝胶。在环己烷凝胶中,分子通过层状堆积自组装成纤维状结构,并且进一步相互连接形成了3D的网状结构。在凝胶相中,由于J-聚集体的形成以及分子内旋转受到阻碍,使凝胶纤维显示了显著的聚集诱导荧光增强现象。另外,我们不仅可以通过改变温度还可以利用紫外光照实现凝胶剂分子的OH式和NH式之间的互变异构,使凝胶体系具有热致变色和光致变色性质,该类材料在传感、开关及发光器件中将具有潜在的应用价值。合成了三苯基吡唑啉衍生物凝胶剂,并且研究了他们的凝胶性质。其中两个化合物可以在有机溶剂中形成稳定的凝胶。我们通过SEM,XRD等测试手段对三苯基吡唑啉衍生物凝胶剂在有机溶剂形成的凝胶的堆积模型进行了研究。分子1通过单分子层状堆积形成纤维状结构,分子2通过端基的NH2-基团形成氢键形成分子二聚体。将查尔酮、偶氮苯和Schiff碱单元引入到均苯三甲酰胺衍生物中,获得了具有良好自组装性质的C3对称的功能分子,发现查尔酮及偶氮苯取代的均三苯甲酰胺均能使有机溶剂凝胶化,在凝胶相中分子均是通过单分子的层状堆积自组装凝胶体系。值得注意的是,与溶液相比,在凝胶相中查尔酮取代均三苯甲酰胺衍生物的荧光发射发生了显著红移,从380 nm红移至523 nm,这种溶胶-凝胶相变诱导的发射光谱的显著红移为其在传感器件中的应用提供了可能。另外,Schiff碱取代的均三苯甲酰胺衍生物不能形成有机凝胶,但分子具有液晶性。
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