磷(膦)酸有机锡化合物的合成及结构研究

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有机锡化合物因为它在工业、农业、生物医药等方面尤其是在合成催化、化学、医药、PVC稳定剂、防污涂料、材料防腐、生物杀菌等方面的广泛的应用而受到很大的关注。它的研究范围也在不断的扩大,包含了无机化学、金属有机化学、医药理学和化学生物学等很多领域,成为最极具发展前景的课题之一。  有机锡化学目前在两个前沿领域研究十分活跃,一个是有机锡化合物在生物医药领域的研究与应用,尤其是有机锡抗癌药物的研发及其与生物体作用机理的研究,另一个是研究有机锡化合物的合成规律以及探索这些化合物的结构特点。有机锡磷(膦)酸类化合物是其中重要的一类,磷(膦)酸及磷(膦)酸酯类化合物在生物杀虫剂方面的也有广泛应用,出于上述的考虑,系统地研究了磷(膦)酸有机锡化合物的合成及分子结构。本论文的主要工作有:  1.研究了二苯氧基磷酸和苯甲基膦酸与三烃基氯化锡的反应,得到了8个有机锡化合物,并对其进行了结构表征。结果表明;二苯氧基磷酸和苯甲基膦酸与三烃基氯化锡反应均得到了一维链状结构的聚合物,磷酸基团作为桥连配体,配体上的两个氧原子与锡原子配位成键,中心锡原子的几何构型为三角双锥构型。  2.二苄氧基磷酸和二苯基膦酸与二,三甲基氯化锡的反应,得到了12个有机锡化合物,并对其并对其进行了结构表征。结果表明:二苄氧基磷酸和二苯氧基磷酸与三烃基氯化锡反应均得到了一维链状结构。二苄氧基磷酸与二丁基氯化锡反应得到化合物14{[n-Bu3SnO2P(OCH2Ph)2]2}n,这是一个梯子状结构。二苄氧基磷酸与二苯基氯化锡反应得到了一个金属钠和锡化合物[NaPh2SnO3P(OCH2Ph)2]n15。  3.苯氧基磷酸和2-羧基苯基膦酸与二烃基氯化锡的反应,得到了8个有机锡化合物并对其进行了结构分析。结果表明:苯氧基磷酸与二苯基氯化锡反应得到了化合物22[(Ph12Sn9O52P12Ph12)4]n,这是一个九锡核笼状结构。2-羧基苯基膦酸与二甲基锡反应得到化合物25[(Me2SnO4)2O2(PO2)2O]n,这是一个三维网状结构。  4.苄基膦酸与三甲基氯化锡以氢氧化钠做碱在水热的条件下反应,在水和苯不同的溶剂条件下,得到了一个二维网状的聚合物29{[(CH3)2Sn]4·(O3PCH2Ph)4}n和一个一维链状化合物30[(CH3)2Sn·O3PCH2Ph]n。  总之,选择不同的磷(膦)酸配体和有机锡化合物反应或着用一相同的磷(膦)酸配体与有机锡化合物在不同的反应条件下,可以有目的的合成一些特定的有机锡磷(膦)酸类化合物。这些有机锡化合物呈现出了复杂多样的结构,深入探讨和研究此类有机锡化合物,不仅对有机锡化合物的结构复杂性有一充分的认识,而且对以后探索他们的实际应用价值也会有一启发意义。
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