丙烯酸丁酯接枝聚乳酸共聚物的制备及其性能研究

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聚乳酸(PLA,polylactic acid)最常用的原料是植物源性的碳水化合物,如玉米中的淀粉等,原料来源丰富可再生,同时聚乳酸有可生物降解的特性,因此在环境保护、生物医学和医药应用以及作为石油基塑料制品的替代材料方面引起了极大的关注,然而,聚乳酸固有的一些缺点,如热变形温度低、脆性大等,限制了PLA更广泛的应用,因此研究人员致力于对其进行改性使其满足应用需求。本论文主要研究了以柠檬酸三正丁酯(TBC,Tributyl citrate)为增塑剂,以熔融法制备了丙烯酸丁酯(BA,Butyl acrylate)接枝聚乳酸共聚物(PLA-g-BA),以期提升其柔韧性。首先,研究了反应温度、反应时间及引发剂类型对PLA-g-BA接枝率的影响,结果表明:反应时间为6 min、反应温度为180℃时,其接枝率最高为1.07%,此时相应的拉伸强度虽从57.3 MPa(纯PLA)降低为25.3 MPa,但其断裂伸张率为484.2%,约为纯PLA的(9.7%)50倍;同时利用红外光谱和核磁共振谱对PLA-g-BA结构进行了表征。同时,研究了过氧化二异丙苯(DCP,Dicumyl peroxide)、过氧化苯甲酰(BPO,Dibenzoyl peroxide)、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯(TBEC,Tert-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate)三种引发剂对PLA-g-BA力学性能的影响,其结果表明:与纯聚乳酸相比,PLA-g-BA的拉伸强度虽均有一定的降低,但其断裂伸长率较均有大幅度的提高。DCP、BPO、TBEC为引发剂引发的PLA-g-BA的拉伸强度分别从57.3 MPa(纯PLA的拉伸强度)分别降低为22.5 MPa、23.7 MPa、25.3 MPa,而断裂伸长率分别从9.7%(纯PLA的断裂伸张率)提高至498.2%、360.1%、484.2%,从此可知,以TBEC引发的PLA-g-BA的拉伸强度最高,断裂伸张率也较高,因此本论文采用TBEC为引发剂制备PLA-g-BA。其次,研究了TBEC添加量以及BA添加量对PLA-g-BA的接枝率、热性能、力学性能及抗冲击性能的影响,其结果表明:TBEC添加量为0.5 phr、BA添加量为10 phr时,PLA-g-BA的接枝率最高,其热稳定性较纯PLA低。随着TBEC添加量及BA添加量的增加,PLA-g-BA的接枝率均呈现先增加后下降的趋势,其拉伸强度呈现下降趋势,但断裂伸长率及缺口冲击强度均有大幅提高,说明PLA-g-BA的柔韧性较纯PLA有大幅度提高。最后采用3D打印技术制成PLA-g-BA试样,测试结果表明试样的丝材间粘接力增强,拉伸强度由32.22 MPa增加至38.54 MPa。同时结晶度与熔体流动速率都呈现下降趋势。
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