氰戊菊酯的手性拆分及其对映体的水生毒理学研究

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本论文建立了氰戊菊酯(fenvalerate)4个对映异构体的正相高效液相色谱拆分方法。并研究了氰戊菊酯及其4个对映异构体对大型蚤、斑马鱼的急性毒性,为水生生物的环境安全评价提供科学的依据。 利用纤维素衍生物手性固定相(CHIRALCEL OJ-H手性柱),建立了氰戊菊酯4个对映异构体的正相高效液相色谱拆分方法。在流动相比例为正己烷:1,2-二氯乙烷:乙醇=92:6:2;柱温为40℃的色谱条件下,4个对映异构体中相邻峰的分离度均达到2.0以上。通过(S,S)-异构体标样和圆二色(CD)图谱确认了两对对映异构体及(R,R)和(S,S)两个组分,按照4个对映异构体在手性柱上的出峰时间顺序,依次暂定为FN1、FN2、FN3和FN4。还考察了流动相比例和柱温对分离结果的影响。 根据OECD所推荐的大型蚤急性毒性试验标准方法,研究了氰戊菊酯外消旋体及其4个对映体对大型蚤的24h-EC50和48h-LC50。Rac-FN、FN1、FN2、FN3、FN4的24h-EC50分别为0.41μg/L、0.86μg/L、24.84μg/L、9.53μg/L、0.49μg/L,毒性顺序为rac-FN>FN4>FN1>FN3>FN2。Rac-FN、FN1、FN2、FN3、FN4的48h-LC50分别为0.28μg/L、0.25μg/L、17.77μg/L、7.14μg/L、0.18μg/L,毒性顺序为FN4>FN1>rac-FN>FN3>FN2。根据毒性分级均为极毒。5种农药对大型蚤的毒性差异较大,24h-EC50,FN2是rac-FN近60倍;48h-LC50,FN2是FN4近100倍。 考察了氰戊菊酯及其4个对映异构体对斑马鱼的96h急性毒性。结果显示,FN2的LC50值最高,FN4的LC50值最低。FN2的24h-LC50为239.90μg/L,而最低的FN4的24h-LC50仅为14.46μg/L,两者相差近17倍;从48h-LC50来看,最高的FN2为221.31μg/L,最低的FN4为9.95μg/L,两者相差近22倍:从72h-LC50来看,最高的FN2为209.72μg/L,最低的FN4为5.36μg/L,两者相差近40倍;从96h-LC50来看,最高的FN2为193.31μg/L,最低的FN4为3.48μg/L,两者相差近55倍。5种农药对斑马鱼的96h急性毒性顺序为FN4>rac-FN>FN1>FN3>FN2。
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