含N羧酸和柔性二咪唑配体配位聚合物的合成和晶体结构研究

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本文设计并合成了未见报道的一系列柔性含氮有机羧酸配体H2L1、H2L2、H2L3和H3L4(结构如下图所示),另采用刚性的2,3-吡啶二甲酸(H2L5),利用它们与柔性双咪唑中性配体1,4-二(1-咪唑基)丁烷(bbi)和金属离子Zn(II)或Cd(II),在水热条件下反应,合成了10种含有金属(簇)的缠结网络化合物,系统地研究了它们的结构。为了探索阴离子和金属离子对形成配位聚合物结构的影响,我们利用同一种柔性配体bbi与上述五种有机羧酸,合成了10种新型化合物:[Zn2(L1)2(bbi)2]·H2O (1)、[Cd2(L1)2(bbi)2]·H2O (2)、[ZnL2(bbi)]·H2O (3)、[CdL2(bbi)0.5] (4)、[ZnL3(bbi)]·H2O (5)、[CdL3(bbi)0.5]·2H2O (6)、[Zn(HL4)2(bbi)] (7)、[Cd2(HL4)2(bbi)]·3H2O (8)、[ZnL5(bbi)] (9)和[Cd2(L5)2(bbi)]·4.5H2O (10)。化合物1-7和9为二维层状结构,化合物8和10为三维结构。其中1和2为同构,都是2D到2D的平行互穿结构。3为2D结构通过分子间氢键连接成3D超分子网络。4为包含聚轮烷和聚索烃的2D到2D的平行互穿。5为2D到3D的平行互穿结构。6为罕见的2D自穿插网络。7和9为(4,4)连接的二维波浪层状结构。8为(3,4)混连接的(42·6·123) (42·6)拓扑三维网络结构。10为dia的三重互穿网络结构。所有化合物的晶体结构都通过单晶X-射线衍射确定。
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