利用溶液法,本文合成了十四个尚未见报道的配位聚合物。通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射等手段,较系统地研究了它们的晶体的结构,并测定了配合物（1）⁴的磁性质和配合物（7）、（8）的固体荧光性质。所用的配体四氮唑-1-乙酸（Htza）在本论文中出现了以下几种配位方式:本论文分为以下三部分:第一章:通过调控反应体系的pH值或加入第二配体的方法,合成了五种四氮唑-1-乙酸铜的配合物{[Cu（tza）₂（Htza）₂]·2H₂O}n （1）, [Cu（tza）₂]n （2）, {[Cu₂（tza）₂（CH3COO）（μ3-OH） （H₂O）]·H₂O}n （3）, [Cu₂（tza）3（μ3-OH）·2H₂O]n （4）, {[Cu（tza）（phen）]（ClO4）}n （5）.合成配合物（1）时,反应体系的pH值为2.0².5,配合物中配体以（b）和（c）两种形式存在,Cu（II）通过（c）连接成一维链状结构,相邻的链间通过氢键组装成二维网状超分子配合物。合成配合物（2）时,反应体系的pH值为3.0,配合物中配体均以（d）的形式存在,将Cu（II）连接成二维网状配位聚合物。合成配合物（3）时的pH值为3.87,配合物的每一个单元中有两个μ3-OH将四个Cu（II）连接在一起,然后通过（d）和（i）两种配位形式连接成二维网状结构,又由氢键组装成三维超分子配合物。合成配合物（4）时的pH值为5.5,配合物（4）和配合物（3）的结构单元一样,但配合物（3）中还有CH₃COO-与铜配位,并且在二者中配体的配位形式不同。配合物（4）中Cu（II）通过（c）、（d）、（e）的形式连接成二维网状结构,然后通过氢键连接成三维超分子配合物。在配合物（5）中,加入了第二配体phen以考查其对配合物结构的影响。由于phen与Cu（II）配位,增加了空间位阻,Cu（II）只是通过（e）的形式连接成一维无限z形链结构。配合物（1）、（2）、（4）、（5）属单斜晶系,空间群分别为C2/c、P2（1）/c、P2（1）/n、C2/c;配合物（3）属三斜晶系,空间群为P-1。第二章:本章用四氮唑-1-乙酸和Zn（II）、Cd（II）、Pb（II）的氧化物及Cd（II）、Co（II）的高氯酸盐反应,合成了五种配合物[Zn2（tza）₃（μ3-OH）（H₂O）·2H₂O]n （6）, [Cd（tza）2]n （7）, {[Cd（tza）（2,2?-bipy）（H₂O）]（ClO4）}n （8）, {[Co（tza）（2,2?-bipy）（H₂O）]（ClO4）}n （9）, [Pb（tz- a）2]n （10）.主要考查了第二配体、不同的金属离子对配合物配位构型的影响。配合物（6）中,配体以（c）、（e）、（h）的形式存在,将金属离子Zn（II）连接成二维网状配位聚合物。配合物（7）中,配体以（e）的形式存在,将金属离子Cd（II）连接成三维网络配位聚合物。在合成配合物（8）时,加入了2,2?-bipy,配合物中Cd（II）通过（e）沿bc面连接成二维网状结构。由于2,2?-bipy的参与,使配合物（8）在a轴方向的伸展受到限制,但面与面间仍通过氢键和π-π堆积作用组装成三维超分子网络结构。配合物（9）中金属离子Co（II）配位构型以及空间排列方式和配合物（8）中的Cd（II）完全一致,只是相应的键长稍有变化。在配合物（10）中,配体以（f）的形式与Pb（II）配位,形成一维链状结构。在链状结构中,Pb（II）有两种取向,链间相邻的Pb（II）之间存在弱的Pb-O···Pb键,通过这种弱的相互作用,配合物（10）在空间形成三维网络超分子聚合物。配合物（6）为三斜晶系,空间群为P-1;配合物（7）¹⁰均属单斜晶系,空间群分别为P2（1）/n、P2（1）/c、P2（1）/c、C2/c。第三章:本章用四氮唑-1-乙酸和稀土氧化物合成了四种配合物,[La（tza）₃（H₂O）2·2H₂O]n （11）, [Pr（tza）₃（H₂O）2·2H₂O]n （12）, [Nd（tza）₃（H₂O）2·1.5H₂O]n （13）, [Sm2（tza）6（H2- O）5·H₂O]n （14）.配合物（11）和（12）中金属离子的配位构型以及空间排列方式完全一样,金属离子通过（c）和（g）的形式连接成一维链状结构,然后通过氢键组合成三维超分子配合物。而配合物（13）中Nd（III）的配位构型没变,但配体在金属离子周围的排列发生了变化。配合物（14）与前三个配合物的差别较大,每一结构单元中出现了Sm（III）1和Sm（III）2两种不同配位构型的中心金属离子。Sm（III）1的配位构型和配合物（13）中Nd（III）的完全一样,Sm（III）2则是八配位以双核单元的形式存在,每个单元通过分子间氢键连接成二维网状结构。Sm（III）1的链和Sm（III）2的网又通过氢键形成三维超分子结构。配合物（11）和（12）属单斜晶系,空间群均为P2（1）/c;配合物（13）和（14）属三斜晶系,空间群均为P-1。在2³20 K温度范围内测定了配合物（1）⁴的变温磁化率。磁性数据表明:配合物（1）的金属离子间表现为反铁磁相互作用,配合物（2）的金属离子间表现为铁磁相互作用,配合物（3）和（4）的金属离子间均存在净的反铁磁相互作用。在相同条件下测了配合物（7）和（8）的固体荧光（室温）。配合物（7）没有荧光发射;配合物（8）在波长λem = 445 nm （λex = 397 nm）处有最大荧光发射,属于LLCT跃迁。