微乳液和胶束水溶液中的化学反应

来源 :兰州大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:sjzm2009
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用紫外-可见分光光度计研究了酚酞(PN)在水溶液中的光谱性质。通过吸光度与H+浓度关系式得到了反应的平衡常数及显色离子L2-的摩尔吸光系数。由朗伯比尔定律得到了无色离子LOH3-的摩尔吸光系数。通过监测体系中酚酞吸光度随时间的变化,研究了在水/AOT(丁二酸双(2-乙基己基)酯磺酸钠,sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate)/异辛烷微乳液中酚酞碱性褪色反应,并与其在水溶液中的结果进行比较。微乳液中的反应平衡常数和正反应速率常数比其在水溶液中大;除在水与AOT摩尔比(ω)很低的情况外,速率常数均随ω的增大而降低。通过分析速率常数与温度的关系得到了反应的活化能、活化焓和活化熵;结果显示酚酞碱性褪色反应在不同ω的微乳液中存在等动力学和共同机理关系。在水/AOT/异辛烷微乳液中,当反应时间足够长时可发现酚酞碱性褪色反应与AOT水解反应相互竞争。通过监测体系中酚酞吸光度随时间的变化,研究了在水/AOT/异辛烷微乳液中AOT碱性水解反应动力学,得到了表观一级速率常数kobs,发现其与ω和温度有关。通过建立假相模型分析了不同ω下的kobs,得到不同温度下AOT在界面水解的真实水解速率常数ki岛和OH-在水相和界面相的分配平衡常数Kwi的值;其中Kwi与温度和ω无关。通过分析速率常数(kobs和ki)与温度的关系得到了反应活化能Ea、活化焓△H#和活化熵△S#;结果表明OH-在水相和界面相的分配增加了界面反应的△S#,并没有对Ea和△H#作出贡献。考察了体系中AOT整体浓度对速率常数的影响,发现其是可以忽略的。此结果与Garcia-Rio等报道的不同,但证实了发生在表面活性剂界面的AOT水解反应是一级反应。还研究了在水/AOT/异辛烷微乳液中AOT水解对结晶紫或酚酞碱性褪色动力学的影响,结果表明如果要得到更为准确的结晶紫或酚酞碱性褪色动力学结果,需用AOT水解动数据对其进行校正。研究了五氨合氯化钴离子和六氰合铁离子在由SDS(十二烷基硫酸钠,sodium dodecyl sulfate)和TX100(聚乙二醇辛基苯基醚,polyoxyethylene tert-octylphenyl ether)组成的混合胶束溶液中的电子转移反应,得到了在不同浓度下各个胶束体系中反应的表观速率常数kobs。结合假相模型与外层电子转移机理分析实验结果,得到了形成母体型络合物的平衡常数KIP、电子转移速率常数ket以及相平衡常数KCo的值,并讨论了这些参数与胶束浓度的关系。
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