多溴联苯醚的降解及其机理研究

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以多溴联苯醚(PBDEs)为代表的溴代阻燃剂(BFRs)是一类新型持久性有机污染物(POPs),经研究发现他们对人体具有强烈的致毒性,因此近年来受到广泛的关注。目前,PBDEs由于它在环境中的普遍存在,已经成为当今环境科学领域研究的热点问题。本论文以十溴联苯醚(Deca-BDE)为主要研究对象,对他们的降解方法及机理的推测进行了探索研究。本论文在较温和的条件下,探索并发展了一种金属钯还原脱卤降解十溴联苯醚的方法,并且优化了该方法的反应条件(温度40℃,反应时间为2.5h,氢气压力0.5Mpa,催化剂的量为1mg/L),实现了十溴联苯醚的完全降解。通过高效液相色谱、气相色谱、气相色谱-质谱联用、离子色谱等手段鉴定了部分降解产物,对十溴联苯醚的降解率仍然在80%以上,催化剂重复利用性良好。运用X射线光电子能谱(XPS)测试了反应前后催化剂表面钯元素的化学价态的变化,对金属钯的催化机理进行了初步碳素。结果表明本降解方法可能具有很好的工业应用前景。在十溴联苯醚的湿式氧化降解方法的基础上,探索发展了一种快速消除十溴联苯醚的氧化降解方法。优化了反应共溶剂四氢呋喃(THF)的量,以1%THF为溶剂,亚硝酸钠100mol%,当把反应的温度优化为150℃、反应时间为2小时,氧气的量为0.5Mpa时,十溴联苯醚的降解率达到了97.8%。采用极性共聚法发展了一种新型强阴离子硅胶基质固定相。通过控制单体比例,固定相离子交换容量可实现方便调控、同时很大程度上消除了硅胶表面残留硅羟基的影响;该固定相对常规无机阴离子可实现基线分离,并显示出很好的柱效(以亚硝酸根为例,其柱效为80000/m);其分离机理被证实为离子交换;利用所得色谱柱建立了用于降解产物中的溴离子的检测,及用于唾液,自来水等实际样品的测定。
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