环烷酸萃取分离钇的研究

来源 :广西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yongqiangdd
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环烷酸是一种常用的稀土萃取剂,但需要进行氨皂化预处理才能使其发生有效作用,这导致稀土萃取分离过程中产生大量的氨氮废水,极大的制约了稀土工业的发展,且皂化环烷酸体系存在分相慢,有机相流动性较差以及容易老化,混合醇有恶臭味等问题。本文将工业级粗环烷酸进行提纯精制,探索不同酸值环烷酸所适用的环烷酸皂化体系与环烷酸-N235体系组成,研究环烷酸-N235体系萃取钇的工艺条件及工业生产模拟计算,并对萃取前后的有机相进行结构测试分析。全文的主要研究内容及结果如下:(1)环烷酸结构复杂,不同厂家生产的环烷酸成分存在差异,环烷酸的纯度等对其萃取稀土的能力有一定的影响。通过减压蒸馏方法可以获得非环烷酸成分较少的精制环烷酸,但其初馏分中含有较多的中性油,需要进一步脱油才能使用。氨醇复合溶剂法也可以将环烷酸提纯,但提纯效果没有减压蒸馏好且不能减轻环烷酸的臭味。非环烷酸成分会与氧气发生相互作用,使环烷酸颜色加深。(2)20%环烷酸+20%正丁醇+60%正己烷皂化体系对不同酸值环烷酸萃取钇具有较好的适用性。一般高酸值环烷酸(≥160mg KOH/g)更适合皂化体系。氨水的用量对皂化和萃取过程以及萃余液pH值有明显的影响,氨水用量过高时会导致在皂化和萃取过程中发生乳化。(3)无皂化环烷酸体系的适宜组成为:20%环烷酸+10%仲辛醇+25%异丙醇+40%N235+5%正己烷。料液pH对萃取率影响不大,萃取率随着相比的增大而提高,随N235用量的增加而增大,随环烷酸酸值的升高而升高。在萃取相比为3:1时分相时间较短,钇萃取率达到55%以上。当相比超过3:1后,分相时间增加。环烷酸-N235体系对环烷酸的酸值要求不高,酸值在100-200 mg KOH/g的环烷酸都可用于钇的萃取,且萃取过程中基本无第三相生成。环烷酸-N235体系中,仲辛醇,异丙醇、N235分别起到协同萃取的作用,其中异丙醇的协萃作用最强,其次是N235和仲辛醇。在环烷酸-N235体系中,异丙醇的加入会明显提高萃取率,但异丙醇用量超过30%后会导致萃余液变黄,部分异丙醇和环烷酸进入水相中,导致萃余液体积增加。正己烷有缩短分相时间的作用,但正己烷用量增加,萃取率会下降。(5)对皂化前后,萃取以及反萃和循环利用后有机相的红外光谱分析表明,皂化后环烷酸1710 cm-1处C=O消失,在1554和1406 cm-1出现COO-的反对称和对称吸收峰,萃取稀土离子后,COO-的反对称和对称吸收峰发生位移,表明环烷酸与稀土离子形成了络合物。该萃取过程属于典型的阳离子交换。而在环烷酸-N235体系的萃取过程没有观察到上述现象,表明环烷酸-N235体系萃取稀土离子的方式与皂化环烷酸体系可能不同。(6)将钇从15种稀土元素中萃取分离需要经过两步:第一步是将Y、La、Ce、Pr、Nd与Sm-Lu进行分组,Sm-Lu属于易萃组分,在有机相出口处收集,Y、La、Ce、Pr、Nd属于难萃组分,在水相出口处收集;第二步将第一步中的Y、La、Ce、Pr、Nd进行Y/LaCePrNd分组,最终得到纯净的Y,Y属于易萃组分,在有机相出口收集。采用串级萃取理论计算钇的萃取分离过程,将Y、La、Ce、Pr、Nd与中重稀土元素分离,易萃组分与难萃组分之间有较大的分离系数,该分离过程属于萃取段控制,要求两相出口产品纯度均为0.9999时,萃取段和洗涤段的级数分别为11级和9级。将Y与La、Ce、Pr、Nd分离属于洗涤段控制,当规定两相纯口产品纯度均为0.9999时,萃取段和洗涤段的级数分别为19级和21级,由于分离系数不大,要将Y分离需要较多的萃取段和洗涤段级数以及较大的有机相和水相流量。本文所探讨的环烷酸-N235体系,相对于皂化环烷酸体系来说,对环烷酸的酸值适用范围更宽,且具有萃取过程不使用氨水皂化,无氨氮排放,萃取过程容易分相,基本无第三相生成的优点。通过两步分离可从稀土料液中将钇分离。
其他文献
本文以氟喹诺酮类动物专用药物-马波沙星(H-L)为配体,选择具有显著生物活性的MgⅡ离子和MnⅡ、CoⅡ、NiⅡ、CuⅡ、ZnⅡ等5种过渡金属离子,通过溶液法或溶剂热法合成了6种马波沙星金属配合物。通过红外光谱、电喷雾质谱、单晶X射线衍射分析等方法对上述6种化合物进行结构表征。通过体外抑菌实验,测定了马波沙星及其金属配合物对两种人畜共患致病菌的体外抑菌活性,并确定了配合物在小鼠体内的急性毒性。本文
青蒿素是一种含有过氧基团的倍半萜内酯药物,是世界卫生组织(WTO)推荐的治疗疟疾的基础类药物。结晶是青蒿素生产过程的关键工艺,青蒿素产品的纯度、晶型以及晶体晶习是青蒿素产品的重要质量指标,影响其下游工艺操作和决定其产品的溶出速率和药代动力学等应用性能。本文在对青蒿素进行充分调研后,通过对青蒿素晶体晶型的基本模拟、热力学性质和亚稳区宽度的实验测定,结合现代分析技术,对结晶过程制备不同晶型青蒿素晶体进
对于簇基配合物体系,低核体系的形成机制已得到较为深入的了解,但随着多核簇合物的研究作为配合物研究的重要组成部分,已经成为一个横跨无机化学、有机化学、物理化学、生物化学、超分子化学和材料化学的交叉研究领域,构筑单元的增加而带来的构筑片段的多样性及复杂化使得对高核并且有原位配体生成簇基配合物的结构形成机制的研究困难重重。要准确检测这类原位生成物质的溶液结构仍是一个极大的挑战,而这对进一步探索这类簇合物
低共熔溶剂(DESs)具有无毒性,可生物降解,低成本,高纯度等优点,在众多应用领域中被认为是有前途的绿色溶剂。本论文选题以氯化胆碱/乙二醇DESs为介质,通过化学还原法合成多壁碳纳米管(MWCNTs)载Pt基复合材料催化剂,并将其应用于直接甲醇燃料电池(DMFC)的阳极电催化研究,涉及电催化、材料科学和能源科学等学科前沿。取得的主要原创性结果如下:(1)以氯化胆碱/乙二醇DESs为介质,通过溶剂热
碳化、硫酸盐侵蚀以及氯离子诱导腐蚀等三种常见混凝土耐久性问题其本质是外界离子进入混凝土与水泥石或钢筋之间发生不利的物理化学反应。层状双金属氢氧化物(LDHs)具有独特的层状结构和阴离子吸附功能,可作为混凝土内部有害离子的吸附剂,从而改善混凝土的耐久性。目前,尽管LDHs在水泥混凝土中应用还处于早期探索阶段,但其相关作用机理研究已经开展得较丰富。文章综述了水泥混凝土(包括复合硅酸盐水泥和碱激发材料体
金属-有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs),是一类以金属离子或金属簇为配位中心,与含氧或氮的有机配体通过配位作用形成的多孔配位聚合物。MOFs是目前研究很热门的一类新型多孔材料,具有结构多样、孔尺寸可调、孔结构高度有序、比表面积大和化学稳定性好的特性。MOFs作为新一代功能性分子材料己广泛用作气体储存材料、催化材料、传感器材料、药物传递材料、吸附和分离材料等。
利用金属配体作为次级构筑模块构建新颖的多核簇合物或者有序的配位网络,可以大大减少组装过程的随机性,是合成具有预期结构和特定性质的功能配合物的一种有效策略。本论文选用tacntpH3(1,4,7-三丙酸-1,4,7-三氮杂环壬烷)作为有机配体,其与过渡金属离子形成的单核配合物含有附属功能基团:未配位的羧基O原子,使得这类单核配合物成为潜在的金属配体。本文合成了二十一个基于羧酸功能化三氮大环金属配体的
喹唑酮衍生物是一类重要的含氮杂环化合物,具有非常广泛的生物活性,如抗肿瘤、抗高血压、抗HIV、抗结核、抗炎、抗疟疾和抗菌活性等,特别是其抗肿瘤活性一直倍受关注,因此其合成及生物活性研究一直是有机化学及药物化学研究的热点,也是本论文的主要研究内容。本论文共分三章:第一章主要是对近几年来2-取代喹唑酮衍生物、2,3-二取代喹唑酮衍生物和多环喹唑酮衍生物的合成方法以及其在抗肿瘤方面的研究进展进行了综述。
现代分析仪器的不断发展使环境污染物的检测能力越来越强,但是要直接分析复杂样品中痕量或超痕量污染物还很困难,原因是环境中污染物的含量极低,大量复杂基底的存在可能会干扰分析物的测定。因此,测定前对样品进行预富集是非常必须和极其重要的。固相萃取(solid-phase extraction,SPE)是目前最常用的一种样品预处理技术,但仍存在繁琐、耗时、相对昂贵等缺点。为了解决这些问题,分析工作者建立了一
岩溶区生态系统极为脆弱,石漠化现象日渐加剧。红背山麻杆(Alchornea trewioides)作为一种常见的先锋灌木植物,具有克隆生长特性,对于石漠化地区的植被恢复显得尤为重要。本研究对桂林岩溶地区红背山麻杆克隆繁殖群落以及群落内砍伐干扰克隆繁殖、非克隆繁殖和无干扰克隆繁殖3种类型红背山麻杆群落的不同物候期(花期、果期和凋落期)的资源分配及其克隆繁殖特征进行研究。探讨红背山麻杆适应桂林岩溶地区