典型地区溴代阻燃剂人体暴露状况初步研究

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溴代阻燃剂具有良好的阻燃效果,广泛应用于塑料、电子、建筑、纺织等产品与材料中。近年来随着五溴联苯醚(PentaBDE)和八溴联苯醚(OctaBDE)被逐渐禁用和停止生产,十溴联苯醚(DecaBDE)和六溴环十二烷(HBCD)的产量逐渐增加,也导致了其在环境和生物样本中的水平增加。溴代阻燃剂及其代谢产物均对人体存在潜在的健康危害。本研究对溴代阻燃剂生产源典型地区(山东潍坊滨海经济开发区)普通人群血清中的多溴联苯醚(PBDEs)及其羟基代谢产物以及母乳中的PBDEs进行研究,并建立超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极杆质谱(UPLC-ESI-MS-MS)分析人血样品中羟基多溴联苯醚(HO-PBDEs)的方法;研究对经济发达典型地区上海市配对母血、脐带血、母乳中的PBDEs以及母乳中的HBCD水平进行了分析。结果如下:生产源区血清中(n=43)总PBDEs (∑PBDEs)浓度范围为132.7-4563.2 ng/g脂肪,中位数397.3 ng/g脂肪,BDE-209中位数为198.1 ng/g脂肪。HO-PBDEs只在个别血清样品中检出,其中3-HO-BDE-47浓度范围为<LOD~10.6 ng/g脂肪,5-HO-BDE-47浓度范围为<LOD-37.4 ng/g脂肪,6-HO-BDE-47浓度范围为<LOD-37.6 ng/g脂肪。母乳中(n=15)∑PBDEs总浓度范围为52.4-643.3 ng/g脂肪,中位数125.9 ng/g脂肪,BDE-209中位数为21.8 ng/g脂肪。生产源区新生儿每日经母乳摄入的∑PBDEs为168.7-2071.3 ng/kg体重/天,算数均数为405.4 ng/kg体重/天,中位数为543.2ng/kg体重/天。本研究中43个血清捐献者,甲状腺激素水平超出正常范围的占33%;相关性分析表明甲状腺激素水平与血清中PBDEs浓度存在显著性正相关。上海母血中(n=48)的∑PBDEs为2.2~11543.8 ng/g脂肪,中位数为211.2 ng/g脂肪,BDE-209是含量最高的同族体,中位数为169.7ng/g脂肪,是其他同族体的100倍以上。脐带血中(n=48)∑PBDEs为5.1-3736.9 ng/g脂肪,中位数为162.9 ng/g脂肪;BDE-209中位数为101.1 ng/g脂肪。母乳样本中(n=48)∑PBDEs为17.4~1298.4 ng/g脂肪,中位数50.7 ng/g脂肪。BDE-209中位数40.6 ng/g脂肪,占∑PBDEs的86.5%。新生儿每日经母乳摄入的PBDEs为131.1~9933.3ng/kg体重/天。研究还对48个母乳中HBCD进行了测定,∑HBCD为0.13-37.75 ng/g脂肪,检出率为79%,中位数1.42 ng/g脂肪。a-HBCD为主要的同族体,中位数为1.24 ng/g脂肪,占HBCD,总量的83%。新生儿每日经母乳摄入的HBCD最高可达243.46 ng/kg体重/天。研究表明,我国生产源区普通人群PBDEs暴露远高于一般水平,从甲状腺异常率来看,PBDEs暴露可能已经给当地居民造成了内分泌方面的健康影响。上海市产妇母血、脐带血和母乳中PBDEs暴露也达到了较高水平,主要表现为BDE-209的暴露,个别值甚至高于生产源区。分析认为这和我国主要生产和使用十溴联苯醚有关。部分脐带血中的PBDEs各同族体浓度高于母血,提示胎儿在母体中就已经有了一定水平暴露。本研究表明新生儿每日经母乳PBDEs和HBCD摄入量对其健康的影响不容忽视,应持续给予关注。
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