卓酚酮偶氮稀土金属配合物的合成及表征

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稀土元素因其电子结构和性质特殊,使它在光学、电学、磁学、催化、材料等领域备受关注。稀土与有机配体形成配合物后,所发出的光具有发光强度高、颜色纯正、量子效率高、亮度好、荧光寿命长、易溶于有机溶剂等优点,而在偶氮化合物中引入各种特殊功能的官能团,可以增强偶氮基团的功能的发挥,把二者结合起来合成偶氮稀土配合物。这样使偶氮配合物不仅可以成为一类很有潜力的功能性材料,而且还可减少的有毒害的Cd、Cr、Pd等重金属离子与偶氮化合物配位对生态环境带来的污染,因此对于研究开发环境友好型功能材料有着非常重要的意义。本论文选用2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸、对氨基苯磺酸作为重氮盐,与具有良好的配位能力的卓酚酮盐合成了两种易溶于水的卓酚酮偶氮配体,并通过元素分析、1H-NMR、UV-vis、IR、荧光光谱等分析方法对这两种偶氮配体进行了结构鉴定及光谱分析,同时对配体1的紫外光谱的影响因素(pH、浓度)进行了分析探讨。研究表明配体1在不同的pH下呈现三种不同结构。并对这两种配体的紫外数据采用Origin软件进行了回归分析,在所分析的浓度范围内线性关系都良好。另外,在2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸重氮化的过程中提高到一个适宜温度,合成了一种卓酚酮七元环与2-氨基-4-硝基苯酚-6-磺酸的六元环直接相连的卓酚酮衍生物的超分子晶体,对该单晶采用X-单晶衍射分析,得到了分子晶体结构的晶体类型、键长、键角等晶体数据。此外,对配体的合成影响因素也进行了初步的探讨。将合成的配体分别与铽、钐、铈等稀土金属的盐溶液反应合成了5种偶氮稀土金属配合物,都是1:3型的,并通过元素分析、1H-NMR、UV-vis、IR、荧光光谱等分析方法对其进行了结构表征和光谱分析。与相应的配体的紫外光谱相比较,这几种偶氮稀土金属配合物的紫外光谱都发生了红移。与同浓度的配体的荧光光谱相比,这几种稀土金属配合物的荧光光谱也都发生了蓝移且强度也都有所增强,与配体核磁图相比,配合物上的氢都向低场方向发生了位移。
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