新型纳米材料修饰电极的制备及应用研究

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目前,化学修饰电极越来越受到人们的广泛关注,所以寻找具有特殊功能的化学基团或者材料修饰到电极表面,赋予电极某些特定的性能,从而构建简单、廉价、快速、稳定的不同修饰电极的化学传感器也是也是研究者们努力研究的一个热点。本论文对此展开研究:1.利用LaF3掺杂CeO2(LaF3-DP-CeO2)纳米材料和离子液体形成的复合膜吸附肌红蛋白(Mb)分子制备了Mb修饰电极。通过紫外-可见吸收光谱、傅里叶红外光谱和圆二色谱表征了修饰电极中LaF3-DP-CeO2材料对Mb分子结构的影响。采用电流法对考察了Mb/LaF3-DP-CeO2/IL-CPE修饰电极对NO2的电催化性能,检出限为2.0μM,线性范围为5μM-4650μM,且对NO2的测定时受其它离子的干扰很小,用于实际样品测定时回收率良好。2.用微波法改进了炭气凝胶(CA)的制备方法,在此基础上又制备了金属纳米粒子Ni和Pd掺杂CA两种复合纳米材料,通过比表面积及孔径测试仪和场发射扫描电子显微镜对这些材料比表面积、孔径分布及表面形貌进行了表征。并用这两种复合材料和离子液体制备了Ni-CA/IL/Mb-CPE和Pd-CA/IL/Mb-CPE两种修饰电极,采用交流阻抗法、循环伏安法、安培计时电流法研究了K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6在电极表面的电荷传递能力、电极反应动力学和对H2O2的催化能力。两种修饰电极对H2O2的检出限分别为1.68μM和1.02μM,表明构建的这两种生物传感器对H2O2具有良好的催化效果,可灵敏、稳定的测定H2O2。3.在上一部分研究内容的基础上,接着合成了有机物聚吡咯掺杂炭气凝胶(Ppy-CA)复合材料,并制备了Ppy-CA/IL/Mb-CPE修饰电极,研究Ppy-CA对Mb的直接电化学和催化性能的影响。由于Ppy-CA优良的导电性和巨大的比表面积促进了Mb和修饰电极的电子传递。构置了安培电流H2O2传感器,并把该传感器同上一部分内容中Ni-CA/IL/Mb-CPE和Pd-CA/IL/Mb-CPE两种H2O2传感器催化性能做了比较,得出三种H2O2传感器中Ppy-CA/IL/Mb-CPE对H2O2的测定检出限最低(0.85μM),表观米氏常数KM最小(0.29mM)。所以,CA系列材料是一种理想的构建第三代生物传感器的材料。
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