磁性高分子纳米球的制备及改性研究

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磁性高分子纳米球是一种兼具磁性材料、高分子材料和纳米材料性能的新型功能材料,在肿瘤靶向治疗、细胞分离等生物医学领域具有广泛的应用前景。本论文在本课题组前期研究基础上,着重研究了采用一步细乳液聚合法制备分散性好、纳米尺寸、磁含量高,表面含有功能基团的磁性高分子纳米球;在一步细乳液聚合法基础上,对其改进得到两步细乳液聚合法,并通过TEM、FT-IR、TG和VSM对所得磁性纳米球性能进行表征。主要内容如下:(1)采用共沉淀法制备了Fe3O4,分别采用硅烷偶联剂KH550和油酸/十一烯酸改性,并对其性能进行了表征和分析对比。结果表明:相对于KH550修饰的Fe3O4粒子而言,Fe3O4经油酸/十一烯酸改性后,分散更好,粒径更小,磁含量高,具有超顺磁性,且可以很好的分散在正辛烷中,得到适于制备磁性高分子纳米球的油基磁流体。(2)采用一步细乳液聚合法制备了分散性好,磁含量高(46.7%),磁响应性好,饱和磁化强度为36.9emu/g的Fe3O4/P(St)磁性微球。(3)在一步细乳液聚合法制备Fe3O4/P(St)磁性微球工艺基础上,引入功能单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和偶氮二氰基戊酸(ACPA),分别制备了环氧基化磁性纳米球和羧基化磁性纳米球。结果表明:磁性Fe3O4/P(St/MMA/GMA)纳米球分散性好,粒径约为80nm,磁含量为29.7%,饱和磁化强度为22.5emu/g;磁性Fe3O4/P(St/ACPA)纳米球分散性好,粒径约为70nm,磁含量为39%,饱和磁化强度为27.9emu/g,且两种功能化磁性纳米球表面均含有功能基团,均具有超顺磁性,为后续用于磁靶向药物载体研究奠定基础。(4)对一步细乳液聚合法进行改进,得到两步细乳液聚合法,制备Fe3O4/P(St)磁性纳米球。在制备过程中,探讨了苯乙烯乳液制备方式、磁流体中Fe304固含量、引发剂种类、十六烷(HD)用量、表面活性剂用量等条件对磁性纳米球性能的影响。结果表明:通过调节工艺参数,制备出分散性更好,粒径更小(平均粒径约70nm)且更均一,磁含量高(43.2%),饱和磁化强度为35.4emu/g,室温下呈超顺磁性的Fe3O4/P(St)磁性纳米球。然后对两步细乳液聚合法改进,制备出分散性好,粒径为150nm,磁含量高(56.7%),饱和磁化强度大(46.8emu/g)的Fe3O4/P(MMA)磁性微球。
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