高性能聚丙烯复合隔膜的制备与性能研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:q_yong
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近年来,随着锂离子电池(LIBs)相关研究的快速发展,锂离子电池己成为通讯、电脑、消费类电子产品这些3C设备、电动汽车(EV)、储电系统等动力电池的主要选择。隔膜作为LIBs的关键部件之一,对电池性能和安全有直接的影响。商业化的LIBs隔膜材料常用的有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等。聚烯烃隔膜具有良好的化学和电化学稳定性,但对电解液浸润性差、热稳定性差。电解液浸润性差不利于锂离子(Li+)传输,限制电池性能;在电池因反应自热或过充条件下发热时,隔膜皱缩会导致正负极接触使电池短路。本论文采用高性能聚合物聚醚醚酮(PEEK)作为有机涂层对商品化的PP膜进行改性。本论文首先将含有丰富极性基团的PEEK溶于浓硫酸和甲烷磺酸混合溶剂中,制备PEEK涂覆液;通过臭氧氧化PP膜提高隔膜表面和PEEK涂层的相互作用和粘附性;用刮刀将PEEK涂覆液涂覆在PP膜上,以甲醇/水为凝固浴,采用溶液相转化法,制备出具有海绵状孔道结构的PEEK复合PP膜(PP@P7)。PP@P7-50复合隔膜在200℃下保持0.5 h几乎没有热收缩,电解液吸收率为181.4%,提高了隔膜的热稳定性和电解液浸润性。组装的Li Fe PO4//PP@P7-50//Li电池在25℃和0.2C下放电比容量为160.7 m Ah g-1,循环400 c后容量保留率为91.3%。证明改性复合隔膜改善了PP隔膜的尺寸热稳定性,提高了电化学性能。为了在保证尺寸热稳定性的前提下,进一步降低复合隔膜的本体阻抗和与正极的界面阻抗,提高电池放电容量和库伦效率,基于上述研究,本论文在PEEK涂覆液中添加了碳纳米管(CNT),制备了单面导电的高安全性、高性能Janus复合隔膜,提高隔膜的界面相容性和电化学性能。组装电池时,隔膜的导电一侧面对正极,在提高正极侧导电率的同时,促进Li+的均匀存储和传输,降低了阻抗,从而提高电化学性能。具体在臭氧氧化改性后的PP膜上涂覆含CNT的PEEK涂覆液,采用溶液相转化法致孔,制备出具有海绵状孔隙结构的复合隔膜(PP@P7C)。PP@P7C复合隔膜具有良好的尺寸热稳定性和电化学性能,在200℃下保持0.5 h几乎没有热收缩,能够有效避免因电池工作过程中发热导致的隔膜热收缩而产生的危险。PP@P7C2复合膜离子电导率为1.18×10-3S cm-1。在0.2 C时的放电比容量为157.6 m Ah g-1,且从5 C恢复至0.2 C时,容量恢复率达到99%以上。证明CNT进一步提升了隔膜的尺寸热稳定性和倍率性能。
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