长链正构双烯与乙炔选择性加氢负载型纳米钯金属催化剂的研究

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双烯烃和炔烃选择性加氢是重要的石油化工和精细化工过程。本工作用微型催化反应评价和工业侧线反应评价结合X-射线粉末衍射(XRD)、比表面积和孔结构测试、CO吸附、热重-差热分析(TG-DTA)等多种物理化学手段研究了纳米Ti02为载体的负载型纳米钯金属催化剂长链正构双烯选择性加氢反应性能,系统和深入地探讨了纳米Pd/TiO2催化剂成型工艺、载体孔结构、催化剂几何形状、Pd金属在成型后的Ti02载体上的分布对催化剂长链正构双烯烃选择性加氢反应性能的影响,初步探讨了纳米碳管(CNTs)为载体的负载型纳米钯金属催化剂乙炔选择性加氢反应性能,为开发双烯烃和炔烃高选择性加氢实用新型纳米催化剂提供了重要参考信息。主要研究结果如下:1.发明了一种负载型纳米Pd/TiO2催化剂成型新方法。将Pd/TiO2粉末催化剂先经氢还原处理,再以A1203为粘结剂挤出成型,在高纯氮气保护下进行热处理。所制备的纳米Pd/TiO2成型催化剂具有优良机械强度和长链正构双烯选择性加氢反应性能。系统地研究了不同造孔剂对成型后纳米Ti02载体孔结构以及Pd/TiO2和催化剂长链正构双烯选择性加氢反应的影响,发现以硬脂酸铝为造孔剂的Pd/TiO2催化剂具有优良的长链正构双烯选择性加氢性能。2.发现成型的负载型纳米Pd/TiO2催化剂几何形状以及活性组份Pd金属在Ti02载体上分布方式对催化剂长链正构双烯选择性加氢反应性能有一定影响。三叶草形Pd/TiO2催化剂比圆柱形Pd/TiO2催化剂具有更优良的长链正构双烯选择性加氢反应性能。活性组份Pd金属在三叶草形TiO2载体上呈非均匀的壳型分布的催化剂比均匀分布的催化剂具有更高的长链正构双烯加氢选择性。3.研制了不含其它粘结剂的纯Ti02三叶草形载体,以其负载的Pd金属催化剂经工业侧线反应评价,结果表明其长链正构双烯选择性加氢反应性能优良、运行稳定。4.发现碳纳米管(CNTs)为载体的负载型钯金属催化剂活性金属Pd在管内外表面的分布状态以及载体管径大小对催化剂乙炔选择性加氢反应性能有很大影响。Pd金属分布在CNTs管外表面比分布在内表面具有更高的生成乙烯选择性,这是因为位于管外的Pd与CNTs载体发生电子相互作用导致Pd金属具有更高的电荷密度;Pd金属分布在CNTs管外表面的催化剂,管径减小乙炔转化率降低,这是由于管径较小的CNTs外表面电荷密度较大,与管外的Pd金属电子相互作用更强。
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