环境响应性嵌段共聚物的合成及其胶束行为的研究

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嵌段共聚物在选择性溶剂中会自组装成以不溶段为核,可溶段为壳的高分子胶束。将具有环境响应性的聚合物嵌段引入到高分子胶束中,使胶束具有环境响应性,能更好的满足药物控制缓释、催化剂载体等方面的应用。由于聚合物纳米空心球具有比普通胶束更大的内腔,近年来受到广泛的关注。本论文采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法合成了不同的嵌段共聚物,制备了不同的高分子胶束,进一步选用非共价键合胶束的方法制备了复合胶束,对胶束结构进行了固定,去核制备了聚合物纳米空心球。主要内容有:1、利用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了两种不同的嵌段共聚物:聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯)(PtBA-b-PDMAEMA)以及聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PtBA-b-PNIPAM),水解PtBA-b-PDMAEMA得到聚丙烯酸-b-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(PAA-b-PDMAEMA),利用核磁共振谱仪(1HNMR)及GPC测试确定嵌段共聚物组成分别为PtBA32-b-PNIPAM61、PtBA78-b-PDMAEMA71,通过核磁氢谱得到水解率为98%。2、研究了 PtBA-b-PNIPAM 和 PAA-b-PDMAEMA 两种嵌段共聚物在水中的流体力学直径随外界环境的变化,利用紫外分光光度计测试了 PAA-b-PDMAEMA的最低临界共溶温度(LCST),大约为40℃,并利用马尔文纳米粒度仪测试了 PAA-b-PDMAEMA的等电点,确定了制备复合胶束的最佳条件为:温度低于40℃,pH值为4.1。3、在最佳的条件下利用PAA和PNIPAM两链段间的氢键络合作用制备了复合胶束,利用傅立叶红外光谱确定了氢键作用,研究了复合胶束的流体力学直径随外界环境的变化,发现复合胶束也具备温度和pH响应性,并通过透射电子显微镜观察了复合胶束的形貌,具有明显的核壳结构。4、利用乙烯基乙二醇二碘醚(BIEE)对复合胶束进行了壳层的固定,流体力学直径的测试表明胶束大小变化不大,未发生胶束间的交联。进一步用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)将复合胶束内核溶解去除,制备聚合物纳米空心球,透射电子显微镜图片可以清楚的看到空心球的结构。本论文将制备空心球的两种常见方法“模板法”和“自组装法”结合起来,利用分子量分布较窄的嵌段共聚物为模板,以非共价键合的方法组装复合胶束,胶束具备温度和pH响应性,得到的空心球具有大的空腔,为在药物释放、纳米载体等方面的应用做了准备。
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