含官能化3-(2,4,6-三甲基苯胺基亚甲基)吲哚配体的稀土金属配合物的合成、表征及催化异戊二烯聚合性能研究

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本文对含官能化3-(2,4,6-三甲基苯胺基亚甲基)吲哚配体的稀土金属配合物的合成、表征及催化异戊二烯聚合性能进行了研究。在无水、无氧、氩气保护下,采用Schlenk操作技术,将3-(2,4,6-三甲基苯基亚胺基)吲哚配体[3-(2,4,6-Me3C6H3N=CH)C8H5NH](1)与等当量的RE(CH2SiMe3)3(THF)2在甲苯中常温反应,惊喜的获得了四核的稀土金属烃基配合物{[μ-η1:η1-3-(2,4,6-Me3C6H2N=CH)C8H5N]Er(CH2SiMe3)2(THF)}4(3)。然而提高反应的温度,获得了预期的双核稀土金属烃基配合物{[μ-η2:η1:η1-3-(2,4,6-Me3C6H2NCH)(CH2SiMe3)C8H5N]Er(CH2SiMe3)(THF)}2(4)和{[μ-η2:η1:η1-3-(2,4,6-Me3C6H2NCH)(CH2SiMe3)C8H5N]Y(C H2SiMe3)(THF)}2(5)。在反应过程中,伴随着烃基CH2SiMe3迁移插入到亚胺C=N上的C原子上,亚胺基变成了胺基。用LiAlH4将(1)还原成3-(2,4,6-三甲基苯胺基亚甲基)吲哚配体[3-(2,4,6-Me3C6H2NHCH2)C8H5NH](2),再将配体(2)与等当量的RE(CH2SiMe3)3(THF)2在 THF中常温反应,分别获得了{[μ-η3:η1:η1-3-(2,4,6-Me3C6H2NCH2)C8H5N]Dy(CH2SiMe3)(THF)}2(6),{[μ-η2:η1:η1-3-(2,4,6-Me3C6H2NCH2)C8H5N]Er(CH2SiMe3)(THF)}2(7),以及{[μ-η2:η1:η1-3-(2,4,6-Me3C6H2NCH2)C8H5N]Yb((CH2SiMe3)(THF)}2(8)。其结构都经过X-ray衍射及红外确定,3、4、6、7、8的组成也经过了元素分析确定。以上述稀土金属烃基配合物作为催化剂前体,有机铝AlR3、有机硼[Ph3C][B(C6F5)4]为辅助催化剂,构建的三组分体系催化异戊二烯聚合的性能进行了研究。实验结果表明:催化剂的活性很大,但区域选择性不是很高。
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