甲苯高效催化加氢体系的研究

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利用有机液体氢化物储氢是目前储氢技术的一个重要方向,本论文以甲苯催化加氢作为化学储氢模型反应。本论文制备了贵金属Pd系催化剂、非贵金属Ni系催化剂、以类水滑石为前躯体制备的催化剂,从中筛选出优良的催化剂,并用XRD、BET、TG、IR分别对催化剂进行了表征。考察了催化剂用量、氢气压力、温度、不同载体、负载量等不同条件对反应的影响,并考察了催化剂的重复使用性,探索出以甲苯催化加氢为模型反应的高效芳烃催化加氢体系。主要研究结果包括:1.甲苯催化加氢反应的优化条件。原料甲苯用量0.04 mol,溶剂环己烷用量0.4 mol,通氢气置换空气3次,通原料氢气使初试压力为7.0 MPa,反应温度为180℃,反应时间为6 h。应用Pd/C催化剂、非晶态Ni催化剂、负载型Ni催化剂、以类水滑石为前驱体制备的催化剂分别催化甲苯催化加氢反应时,甲基环己烷的收率均在95%以上。2.贵金属Pd系催化剂。Pd负载于活性碳(AC)上所得的催化剂的催化效果要优于Pd负载于粉末状活性γ-Al2O3或成型γ-Al2O3担体上所得的催化剂的催化效果。35目的活性碳和120目的活性碳比较,后者的效果更好,制得的Pd/C催化甲苯加氢的转化率更高。3.非贵金属Ni系催化剂。成型的γ-Al2O3担体具有良好的机械稳定性能、较大的比表面积和孔体积。Ni负载于工业上成型的γ-Al2O3担体所得的催化剂对甲苯加氢反应具有良好的活性、选择性和稳定性。4.以类水滑石为前躯体制备的催化剂。合成类水滑石时,Mg/Al摩尔比及Ni/Mg、Cu/Mg摩尔比不能太高,否则易出现杂晶,不能形成结构单一的类水滑石。5.重复使用性。制备的Pd/C、非晶态Ni、负载型Ni催化剂、及以类水滑石为前驱体制备的催化剂均具有较高的催化活性,良好的稳定性,可以循环使用6次以上,及易于分离回收等优点。
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