钼多金属氧酸盐催化合成环氧增塑剂研究

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:flyfox521
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环氧大豆油甲酯和环氧大豆油是一种安全、无毒无害的高品质环保增塑剂,可替代传统的邻苯二甲酸酯类增塑剂添加在食品和医疗用品塑料包装中,具有重要的应用前景。酸催化是环氧增塑剂传统的合成方法,但酸催化剂在使用过程中存在环境污染和腐蚀设备等问题,因此,寻找一种绿色高效的环氧增塑剂合成方法尤为重要。而钼多金属氧酸盐具有易制备、化学性质稳定、对环境友好等优点,被广泛应用于催化烯烃环氧化、双羟基化等有机反应,若能将此类催化剂应用于催化环氧增塑剂的合成反应,将具有重要的研究意义。因此,本论文合成了钼多金属氧酸盐,并将其用于催化环氧增塑剂的合成反应。制备了四烷基铵钼酸盐、咪唑类钼酸盐和吡啶类钼酸盐。通过元素分析、核磁共振氢谱(1H NMR)、红外光谱(FT-IR)及单晶结构等分析方法对催化剂进行了表征,证明所合成化合物结构与目标产物一致。以四乙基铵钼酸盐作为催化剂催化合成环氧大豆油甲酯,讨论反应温度、反应时间、催化剂和过氧化氢的用量等因素对环氧化反应的影响。结果表明,反应温度、催化剂和过氧化氢的用量对反应有着比较显著的影响。经过优化筛选,获得了酸值为0.58 mg/g,环氧值为3.73%的环氧大豆油甲酯。将四乙基铵钼酸盐作为催化剂应用在制备环氧大豆油的工艺上,考察了上述四个因素对环氧化反应的影响。结果表明,催化剂和过氧化氢的用量成为影响大豆油环氧化反应的主要因素。经过优化反应,得到环氧大豆油的酸值为0.49 mg/g,环氧值达到了5.62%。比较了6种不同阳离子基团的钼多金属氧酸盐催化剂在大豆油甲酯环氧化中的催化效果,实验发现,阳离子基团的越大,空间位阻也越大,环氧化效果越差。进一步对钼多金属氧酸盐催化环氧化反应的机理进行了讨论,认为反应过程中Mo8O264-和H2O2相互作用形成的[MoO(O22]2-活性中间体在催化过程中起关键作用。
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