电化学氧化法预处理“老龄”垃圾渗滤液的实验研究

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卫生填埋是目前我国城市生活垃圾的主要处理方法。垃圾渗滤液是垃圾卫生填埋过程中产生的一种高浓度有机废水,具有水质水量变化大,有机物、氨氮、重金属含量高,微生物营养元素比例严重失调等特点。垃圾渗滤液若不加处理而直接排放,将对环境造成严重的影响。电化学氧化是处理难降解有机污染物的有效方法之一,具有处理效率高、操作简单、没有或很少产生二次污染等特点,在垃圾渗滤液处理方面引起很大的关注。本文从电化学氧化法处理垃圾渗滤液的实际问题出发,针对老龄垃圾渗滤液中高氨氮、难降解的特点,分别对模拟氨氮废水、模拟有机废水以及实际垃圾渗滤液三种废水展开研究。考察电极材料、电流密度、氯离子浓度、pH值、电极间距、电解时间等因素对氨氮和COD去除效果的影响。探讨氨氮电化学氧化的反应动力学及氧化机理。分析电化学氧化法处理实际垃圾渗滤液的能耗及电流效率,对Ti/RuO2-IrO2-TiO2阳极使用前后进行SEM和XRD表征。主要研究结果如下:通过比较Ti/RuO2-IrO2-TiO2、Ti/IrO2-TaO2-TiO2及Ti/PbO2三种电极材料对模拟氨氮和有机废水及实际垃圾渗滤液的电化学氧化效率。结果表明,针对不同的水质,不同电极材料对废水中氨氮和COD的氧化有较大影响。Ti/RuO2-IrO2-TiO2电极对模拟氨氮废水和垃圾渗滤液有较好的氧化效果,而Ti/PbO2电极对模拟有机废水的氧化效果较好。以Ti板为阴极,Ti/RuO2-IrO2-TiO2电极为阳极,氨氮的直接氧化效果不明显,间接氧化占主导作用。电流密度和氯离子浓度是氨氮氧化的重要影响因素,电极间距和初始氨氮浓度对其影响不大。弱碱性条件下,有利于Cl-→Cl2→ClO-→Cl-循环,从而有利于氨氮的氧化去除。对于模拟氨氮废水,氨氮初始浓度为500mg/L时,电化学氧化的优化操作条件为:采用Ti/RuO2-IrO2-TiO2阳极,在电流密度为15mA/cm2,氯离子浓度4000mg/L,极板间距2cm,初始pH值为中性的条件下,电解2h后,氨氮的去除率可达99.9%。阳离子(Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe2+)对氨氮去除的影响比较小。阴离子NO3-、NO2-及对氨氮去除的影响较小,CO3<sup>2-可促进氨氮的氧化,而SO42-和PO43-会阻碍氨氮的氧化。氨氮的间接氧化过程中,产生的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮非常少,大部分氨氮转化成氮气逸出。控制pH与不控制pH对自由氯及氯胺的产生具有较大影响。电解过程中不控制pH值时,主要中间产物为三氯胺和自由氯,而当控制pH值在7.5左右时,主要的氯胺为一氯胺。以Ti/RuO2-IrO2-TiO2电极为阳极,增大电流密度和氯离子浓度可提高垃圾渗滤液中氨氮和COD的去除率,弱碱性条件下有利于垃圾渗滤液的氧化,极水比和稀释倍数对氨氮和COD的去除效果影响不大,但是增大极水比可减小电压,从而降低能耗。在电流密度30mA/cm2、Cl-浓度5000mg/L、pH为8的条件下,电解6h,NH3-N、COD和色度的去除率分别为99.9%,49.1%和90%,BOD5/COD由0.1提高到0.25,氨氮、COD的比能耗分别为91.8kW·h/kgNH3-N和146.35kW·h/kgCOD。
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