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光化学反应以其洁净、节能的特点，逐渐成为合成化学中最活跃、最有生命力的研究领域之一。然而，光化学反应研究的是激发态分子的反应，由于激发态寿命短、反应的活化能低、过渡态构型易翻转等特点，在室温溶液中，实现光化学反应的选择性，特别是立体选择性的难度很大。本论文以双-2-萘甲酸酯的光二聚反应为研究对象，开展了三方面的工作，具体研究结果如下：
1.研究了四种双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯(N-Mn-N，n-2，3，4，5)在环己烷中的光反应。结果表明双-2-萘甲酸酯的分子内光二聚反应的效率和产物类立方烷光二聚体的结构明显受链节长度的影响。N-M3-N生成反式－头头和顺式－头头两种结构的产物，而N-M4-N和N-Ms-N高转化率、高区域选择性地生成反式－头头结构的产物。高效液相色谱能成功拆分反式－头头结构的光二聚体。
2.利用γ-环糊精与双-2-萘甲酸酯能形成稳定包结复合物的特点，分别研究了固体包结物中N-M3-N和N-Ms-N在γ-环糊精诱导下的光二聚反应，以及水溶液中和固体中双-2-萘甲酸三缩四乙二醇酯(N-P4-N)在)在γ-环糊精诱导下光二聚反应的立体选择性。γ-环糊精很好地控制了N-M3-N光二聚反应的区域选择性，只得到顺式-头头结构的类立方烷，但是光照N-Ms-N与γ-环糊精的包结物固体没有光二聚产物生成。在水溶液中，γ-环糊精能诱导双-2-萘甲酸三缩四乙二醇酯光二聚反应的立体选择性，产物的e.e.值最高达到20.4％，在固体包结物中，产物的e.e.值为11%。
3.合成了(2R，4R)-(-)-2，4-戊二醇-双-2-萘甲酸酯、(2S，4S)-(+)-2，4-戊二醇-双-2-萘甲酸酯和(2R，4S)-2，4-戊二醇-双-2-萘甲酸酯三种带有不同构型手性辅助剂的分子，研究了环己烷中光二聚反应手性辅助剂诱导的非对映体选择性，发现光照3小时反应能以100%的转化率、100%的产率和100%的立体选择性分别生成手性的反式-头头结构和内消旋的顺式-头头结构分子内光二聚体。单晶结构解析给出了手性类立方烷光二聚体的绝对构型。顺式-头头结构产物的构型也通过单晶结构解析得到确认。