聚乙烯是应用最广的高分子材料之一,支化聚乙烯作为聚乙烯材料的一个重要分支,在薄膜、增韧剂、增容剂、分散剂以及流变性能改性剂等领域被广泛应用,而催化剂体系是聚烯烃制备技术发展的核心。α-二亚胺镍后过渡金属催化剂可以催化唯一单体乙烯聚合制备支化聚乙烯,且催化活性高。但均相α-二亚胺镍催化剂在使用中存在聚合物粘釜问题,在工业上受到限制,将均相催化剂负载化是解决这些问题一个有效途径。本文将α-二亚胺镍催化剂负载在载体上制备负载型催化剂,并催化乙烯聚合。此外还将负载型α-二亚胺镍系催化剂和负载型钒系催化剂复合,在较高温度下研究其催化乙烯聚合的情况。具体研究如下:首先将均相α-二亚胺镍催化剂CatA、CatB、CatC分别负载在载体上,制备负载型催化剂S-CatA、S-CatB、S-CatC。采用ICP、SEM、EDX等表征负载型催化剂的负载率及表面形态。以S-CatA、S-CatB、S-CatC为主催化剂催化乙烯聚合。探究不同助催化剂、不同载体、聚合温度、乙烯压力、催化剂结构等条件对聚合活性的影响。同时还研究了S-CatB催化剂在不同聚合温度下的乙烯聚合动力学。研究发现,负载型催化剂显示出良好的耐高温性,在90oC时,S-CatA和S-CatB催化剂的活性仍然可以达到106 g PE/mol Ni·h。发现聚合物的熔点和分子量都随温度增加而降低,而支化度随温度增加而增加,并且聚合物在50oC以下聚合时形态良好。进一步设计合成了具有不对称结构的α-二亚胺镍催化剂CatD,采用1H NMR、FT-IR、和EA等测试表征其结构。将CatD催化剂负载在硅胶载体上得到负载型催化剂S-CatD,并表征其形态结构。采用CatD和S-CatD催化剂进行乙烯高压聚合,探究聚合温度、铝镍摩尔比、聚合时间对聚合活性的影响,并对均相催化剂和负载催化剂催化乙烯聚合动力学进行比较研究。带有大位阻的S-CatD催化剂耐高温性比与其有着相似结构的S-CatA催化剂更好。30oC时负载催化剂制备的聚合物形态较均相催化剂有了很好的改善。制备了钒系催化剂S-CatM和S-CatN,分别与S-CatD催化剂组成镍/钒复合型负载催化体系S-CatD/S-CatM、S-CatD/S-CatN,进行乙烯高压聚合,探究在工业温度时,进一步改善聚合物形态,解决粘釜问题。研究发现镍/钒复合型负载催化体系可以在一定程度上进一步改善反应釜粘釜现象,并且DSC表明,此催化体系中两种催化剂制备的聚乙烯只是线性聚乙烯和支化聚乙烯的原位共混物。