微波辅助串联反应用于构筑氢化异吲哚-1-酮和氢化异喹啉-1-酮骨架

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许多人名反应在有机化学中占有极其重要的地位,包括Wittig反应和Diels-Alder反应。Wittig反应是合成碳碳双键的一个十分重要的方法,被广泛地应用于天然产物和有机中间体的合成中。Diels-Alder反应是一步可以同时形成二个化学键和多个立体中心的反应,它具有反应条件温和,产率高,立体选择性良好,以及反应产物的结构可以预测等特点。微波辅助的Diels-Alder反应已有诸多的报道,它具有反应时间短,产率高等特点。由于Wittig反应和Diels-Alder反应在有机合成上有很大的应用价值,而且微波辅助的反应有诸多的优点,所以我们研究了微波辅助的“一锅法”Wittig-Diels-Alder反应来合成氢化异吲哚-1-酮和氢化异喹啉-1-酮骨架化合物。本论文第一章主要介绍了含有氢化异吲哚-1-酮和氢化异喹啉-1-酮骨架的天然产物和生物活性分子,以及相关的合成方法。同时,讨论了微波辅助的有机反应,特别是对Wittig反应和分子内Diels-Alder反应作了较详细讨论,对反应机理、立体化学、反应选择性以及在合成领域中的应用也作了详细论述。本论文第二章简述了微波辅助的“一锅法”Wittig-Diels-Alder反应体系,并将该反应方法用于设计合成6/5-并内酰胺和6/6-并内酰胺化合物。接着,详述了酰胺键连接的1,3,8-壬三烯和1,3,9-癸三烯原料的制备。然后,优化了“一锅法”Wittig-Diels-Alder反应体系的条件,以溴代化合物、三苯基膦、醛为底物,碳酸钾作为碱,微波辅助加热条件下在四氢呋喃、水混合溶剂中反应合成了目标产物。结果显示Wittig反应几乎只生成E式产物,而Diels-Alder环加成反应中endo-和exo-选择性不明显。Trans-fused型产物和cis-fused型产物的比例由’HNMR确定。并且trans-fused型产物的结构最终通过文献及单晶衍射结果确定。论文的最后部分列出了主要的实验步骤、化合物的结构表征数据、参考文献、主要化合物的1H和13C核磁共振谱图以及X射线单晶衍射的解析数据等。
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