金属卟啉/金属盐复合催化氧化对甲氧基甲苯合成对甲氧基苯甲醛的研究

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对甲氧基苯甲醛是一种重要的有机合成中间体,应用十分广泛。近年来,以对甲氧基甲苯为原料的合成方法由于原料廉价易得且能一步反应制得对甲氧基苯甲醛的优点而逐渐成为研究热点。但目前该方法在工业生产中存在环境污染严重、能源消耗大的问题。金属卟啉类化合物能够从结构和功能上模拟细胞色素P-450,可在温和条件下活化分子氧,从而有效地避免上述问题。因此,本文致力于研究金属卟啉催化氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛的方法以及复合催化剂和反应条件对该反应的影响。具体的内容如下:(1)探究了金属卟啉/金属盐复合体系中催化剂对对甲氧基甲苯氧化反应结果的影响及变化规律。系统地研究不同中心金属离子的金属卟啉催化作用,得到金属卟啉的催化活性大小顺序为钴卟啉>铁卟啉>钴卟啉;选择性顺序为钴卟啉>锰卟啉>铁卟啉;不同取代基的钴卟啉中,T(p-Cl)PPCoCl的催化活性最好,最高产率为19.1%;不同金属盐催化剂中,Mn(OAc)2·4H2O的催化活性最好,最高产率为9.6%;金属卟啉与金属卟啉催化剂复合催化中,T(p-Cl)PPCoCl与T(p-Cl)PPFeCl复合催化效果最好,最高产率为19.1%;金属卟啉与金属盐复合催化中,T(p-Cl)PPCoCl和Mn(OAc)2·4H2O的效果最好,最高产率为21.6%;金属卟啉与金属盐复合催化体系中,两种催化剂之间的配比为1:1的时候效果最好,最高产率为21.6%(2)探讨了各反应条件对对甲氧基甲苯氧化反应结果的影响并总结了其变化规律,得到最优的反应条件。即用乙腈作为溶剂,对甲氧基甲苯的浓度为2.0mol/L,催化剂T(p-Cl)PPCoCl和Mn(OAc)2·4H2O的用量均为0.05 mmol/L,反应温度为90℃,反应压力为0.4 MPa,反应时间为8 h。在上述反应条件下,对甲氧基甲苯的转化率为38.8%,对甲氧基苯甲醛的选择性为55.6%。
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